本发明属于氯丁橡胶制备技术领域，具体涉及一种双组份胶黏剂用改性氯丁橡胶及其制备方法。
背景技术：
氯丁橡胶作为胶粘剂的基料，其分子极性强，结晶能力高，被广泛用于胶粘剂的制备。目前以粘接型氯丁橡胶为基料的室温硫化型双组份胶粘剂的发展尤为迅速，但市场上所售的氯丁橡胶双组分胶粘剂固化时间较长，通常需1-2天，而部分客户对双组份胶粘剂的固化时间有较高的要求，需在室温条件下快速固化，即2-4小时内固化，因此现有的氯丁橡胶双组份胶粘剂无法满足该部分客户需求。
氯丁橡胶基于其自身的特性，特别适宜于胶粘剂的制备。目前，氯丁橡胶单组份胶粘剂制备工艺及应用已较为成熟，但其用于双组份胶粘剂制备领域因固化时间长无法满足部分客户要求。双组份固化胶粘剂为即用即配型胶粘剂，其优点为基础胶液存放稳定，粘接性能优异，使用时加入固化剂即可立即使用，常温常压下可快速固化，特别适用于现场施工不具备加热硫化条件的场合。例如，建筑业屋面防水卷材与屋顶粘合、地下隧道中防漏件与混凝土的粘合、大型设备中某些部件的粘合等要求室温快速固化的场合，另外该双组份固化胶黏剂还可作为鞋用胶黏剂使用。但使用现有种类的氯丁橡胶制备的双组份胶粘剂固化时间较长，无法满足上述使用场合要求，因此很大程度上限制了其使用范围。
技术实现要素：
本发明为了解决现有氯丁橡胶双组份胶粘剂固化时间较长，使用范围受限的问题，提供了一种双组份胶黏剂用改性氯丁橡胶及其制备方法。该方法通过增加氯丁橡胶分子链上的活性基团，即增加氯丁橡胶分子链上可与固化剂分子相反应的基团，从而当加入固化剂成分后迅速与之反应，进而缩短了固化时间。本发明所制备的改性氯丁橡胶可用于双组份固化胶粘剂的生产，在不添加其它助剂的条件下即可加快胶粘剂固化速度，缩短固化时间，拓展氯丁橡胶在双组份胶粘剂领域的应用范围。
本发明由如下技术方案实现的：一种双组分胶粘剂用改性氯丁橡胶，由如下重量份的组分制成：氯丁胶乳1000份，乳化剂5-10份、抗氧剂1-10份、其它助剂1-5份、碱液10-50份。
氯丁胶乳为硫调型聚氯丁二烯胶乳或硫醇调节型聚氯丁二烯胶乳。乳化剂为十二烷基硫酸钠、萘磺酸甲醛缩合钠盐、十二烷基苯磺酸钠中的一种或几种以任意比例混合而成。抗氧剂为抗氧剂1010、1076、3114、2246中的一种或几种以任意比例混合而成的乳液。抗氧剂为抗氧剂1010、1076、3114、2246中的一种或几种以任意比例混合而成的乳液。其它助剂为含羟基的醇胺类化合物，优选二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺中的任意一种。碱液为koh或naoh水溶液。
制备所述双组分胶粘剂用改性氯丁橡胶的方法，具体步骤为：按比例称取氯丁胶乳、乳化剂、抗氧剂、其它助剂，氮气保护下，搅拌升温至30-80℃，将其混合均匀，然后滴加碱液保持胶乳ph值为9-13，保持温度加热2-8h后停止，胶乳降至室温后，冷冻转鼓成膜，淋洗挤压，烘箱110-125℃干燥，制备成干胶。
本发明以硫调型聚氯丁二烯胶乳或硫醇调节型聚氯丁二烯胶乳为基料，通过添加乳化剂、抗氧剂、其他助剂等对胶乳进行加工处理，再将改性后的胶乳制备成干胶，用于双组份胶粘剂的制备。经过处理后的氯丁橡胶，在不添加其它助剂的条件下制备的双组分室温固化胶粘剂，加快胶粘剂固化速度，缩短固化时间，固化时间可缩短至2-4小时，拓展氯丁橡胶在双组份胶粘剂领域的应用范围。
具体实施方式
以下通过具体实施例来进一步说明本发明，以下说明不用来限制本发明范围。
实验例：双组份胶粘剂胶液的配制：配方以及配比为：氯丁橡胶8份、甲苯54份、酚醛改性松香树脂4份、mgo0.4份，配制方法为：胶粘剂胶液按配比称量，搅拌10-12小时后备用。使用时胶粘剂胶液中加入固化剂，搅拌均匀即可，本发明中选用异氰酸酯类固化剂进行固化。双组份胶粘剂固化剂添加比例为，固化剂：胶液=1:10。
双组份胶粘剂固化速度通过测定胶液加入固化剂后粘度变化情况来判断。具体操作方法为，双组份胶黏剂胶液搅拌均匀后测定初始粘度，按比例加入固化剂后搅拌均匀，每隔两小时测定一次粘度，记录数值。其中参照样为未改性处理的氯丁橡胶所制备的对照样品。
实施例1：一种双组分胶粘剂用改性氯丁橡胶，由如下重量的原料制成：硫调型聚氯丁二烯胶乳1000g、乳化剂十二烷基硫酸钠5g，抗氧剂10105g，二乙醇胺3g，浓度为1%的naoh水溶液10份，具体制备方法为：称取硫调型聚氯丁二烯胶乳、十二烷基硫酸钠、抗氧剂1010、二乙醇胺，氮气保护下，100r/min迅速搅拌升温至30℃，将其混合均匀，然后滴加浓度为1%的naoh水溶液保持胶乳ph值为13，保持温度加热8h后停止，胶乳降至室温后，冷冻转鼓成膜，淋洗挤压，烘箱115℃干燥，制备成改性氯丁橡胶干胶。用所制备的改性氯丁橡胶按实验例所述操作方法制备双组份胶粘剂以及检测方法测定粘度变化情况。
表1粘度变化情况
实施例2：一种双组分胶粘剂用改性氯丁橡胶，由如下重量的原料制成：硫醇调节型聚氯丁二烯胶乳1000g、萘磺酸甲醛缩合钠盐10g，抗氧剂224610g，三乙醇胺1g，具体制备方法为：称取硫醇调节型聚氯丁二烯胶乳、萘磺酸甲醛缩合钠盐、抗氧剂2246、三乙醇胺，浓度为1%的koh水溶液30份，氮气保护下，150r/min迅速搅拌升温至65℃，将其混合均匀，然后滴加浓度为1%的koh水溶液保持胶乳ph值为9，保持温度加热2h后停止，胶乳降至室温后，冷冻转鼓成膜，淋洗挤压，烘箱125℃干燥，制备成改性氯丁橡胶干胶。用所制备的改性氯丁橡胶按实验例所述操作方法制备双组份胶粘剂以及检测方法测定粘度变化情况。
表2粘度变化情况
实施例3：一种双组分胶粘剂用改性氯丁橡胶，由如下重量的原料制成：硫调型聚氯丁二烯胶乳1000g、十二烷基苯磺酸钠8g，抗氧剂10761g，二异丙醇胺5g，具体制备方法为：称取硫调型聚氯丁二烯胶乳、十二烷基苯磺酸钠、抗氧剂1076、二异丙醇胺，浓度为1%的naoh水溶液50份，氮气保护下，200r/min迅速搅拌升温至80℃，将其混合均匀，然后滴加浓度为1%的naoh水溶液保持胶乳ph值为11，保持温度加热6h后停止，胶乳降至室温后，冷冻转鼓成膜，淋洗挤压，烘箱110℃干燥，制备成改性氯丁橡胶干胶。用所制备的改性氯丁橡胶按实验例所述操作方法制备双组份胶粘剂以及检测方法测定粘度变化情况。
表3粘度变化情况
实施例中，改性后的氯丁橡胶制备的胶粘剂胶液，加入异氰酸酯类固化剂后2小时粘度即大幅度增长（部分样品粘度大已无法测定），说明已发生固化，对比参照样未进行改性处理的氯丁橡胶所制备的胶黏剂，加入固化剂后4小时，粘度仅有小幅度变化。因此可见采用本发明制备的双组分胶粘剂用改性氯丁橡胶制备胶粘剂，大大缩短了胶粘剂的固化时间。
以上仅以简单案例说明本发明内容，仍可在本发明内容的范畴内进行技术改进及替换，但均属于本发明的权利要求范畴。