本发明公开了一种抗剥离纸塑覆膜胶的制备方法，属于胶粘剂
技术领域：
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背景技术：
：纸塑覆合是利用胶粘剂将双向拉伸聚丙烯薄膜（简称bopp）或涤纶薄膜（pet）与纸质印刷品覆合在一起，是包装工业中的一项重要技术。其综合了纸张与塑料的优点，从而使印刷品表面更加光亮平滑，色泽更加鲜艳和富有立体感，同时还起到防潮、防污、防伪、耐折耐磨等作用，广泛应用于装饰建材、包装材料、精装书籍、产品宣传广告或说明书等。纸塑覆合所使用的胶粘剂称为纸塑覆合胶粘剂，简称纸塑覆膜胶。传统的覆膜胶多为有机溶剂类，制备及使用过程有大量溶剂（如甲苯、汽油、乙酸乙烯酯等），溶剂挥发入空气中造成严重污染和危害，且生产成本高，工作条件差。近年来人类愈来愈意识到环境保护和可持续发展的重要性，促成了水性胶粘剂的迅速发展。越来越多的厂家使用水性覆膜胶粘剂，其具有无毒、无味、无污染、成本低等优点尤其受到关注，以替代高污染的溶剂型覆膜胶。目前市场上应用最广的水性覆膜胶主要有纯丙、醋丙和苯丙3类共聚乳液，其中醋丙产品以其易清洗，生产工艺简单，批次产品质量稳定，特别是价格低廉，而被广泛应用。乳液型纸塑覆膜胶中用量较多的是醋丙乳液。但是水乳型覆膜胶也存在诸如初粘性较低、耐水性和耐碱性差、粘接强度不高，储存稳定性差等缺点，影响了水乳型覆膜胶产品在市场上的推广与应用，阻碍了纸塑覆膜胶的整体发展，产品性能及技术的提高。改善乳液胶粘剂的性能成为水性覆膜胶的研究重点，有研究者采用共聚的方法以vac为硬单体，ba、eha为软单体，aa、vv-10、hpa为功能单体合成醋丙共聚乳液，优化反应条件，改善醋丙覆膜胶的各项性能。研究了玻璃化温度，功能单体、乳化剂和引发剂的量对乳液性能的影响，采用傅里叶红外光谱仪对其结构进行了表征。醋酸乙烯与丙烯酸酯的共聚物是线性聚合物，通过加入功能单体共聚，可提高交联度以及乳液的内聚强度、抗蠕变能力，从而提高其粘接强度。功能性单体用量不可过大，否则会使聚合物的网状结构增大，阻碍分子链段的运动，使其柔软性和耐水性明显下降，乳液凝胶率也会增大。结果表明醋丙聚合乳液的玻璃化温度为23.14℃左右时，胶膜对纸塑都有较好的粘接效果；乳化剂用量为单体总量的2%时，乳液呈乳白色，有明显的均质蓝光，乳液各项性能都能达到使用要求；功能单体为单体总量的10%时，胶膜的剥离强度、耐水性都能满足使用要求。因此，如何改善传统纸塑覆膜胶力学性能及耐水性能不佳缺点，以获取更高综合性能的纸塑覆膜胶，是其推广与应用，满足工业生产需求亟待解决的问题。技术实现要素：本发明主要解决的技术问题是：针对传统纸塑覆膜胶力学性能和耐水性能不佳的问题，提供了一种抗剥离纸塑覆膜胶的制备方法。为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：（1）将壳聚糖与水按质量比1：50～1：100混合，静置溶胀后，加热搅拌溶解，接着加入壳聚糖质量0.02～0.03倍的高碘酸钠，加热搅拌反应，得改性壳聚糖液；（2）按重量份数计，将20～30份竹纤维，1～2份沼液，1～2份蔗糖，30～50份水混合发酵，过滤，冷冻，粉碎，过300目的筛，得改性纤维；（3）按重量份数计，依次取40～60份改性壳聚糖液，3～5份对苯二甲醛，5～8份改性纤维，20～30份碱性酚醛树脂，3～5份氨水，5～8份乳化剂，3～5份固化剂，2～3份改性添加剂，2～3份植物精油，2～3份贝类壳粉，2～3份花粉，2～3份磷脂，2～3份焦油，将改性壳聚糖液和对苯二甲醛搅拌混合，接着加入改性纤维，碱性酚醛树脂，氨水，乳化剂，固化剂，改性添加剂，植物精油，贝类壳粉，花粉，磷脂，焦油搅拌混合，即得抗剥离纸塑覆膜胶。步骤（3）所述碱性酚醛树脂的制备过程为：按重量份数计，将30～40份戊二醛溶液，10～20份氢氧化钠溶液，30～40份对苯二酚恒温搅拌反应，降温，加入戊二醛溶液体积0.2～0.3倍的乙烯脲恒温搅拌反应，降温，加入戊二醛溶液体积0.1～0.2倍的硅烷偶联剂kh-550恒温搅拌反应，降温，继续恒温搅拌反应，即得碱性酚醛树脂。步骤（3）所述乳化剂为十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠，十二烷基硫酸铵，十二烷基硫酸铵，椰子酰甲基牛磺酸钠，月桂醇聚氧乙烯醚羧酸钠或十二烷基磷酸酯中的任意一种。步骤（3）所述固化剂为二己基三胺，二乙氨基丙胺或三乙烯四胺中的任意一种。步骤（3）所述改性添加剂的制备过程为：将硅藻土与盐酸按质量比1：10～1：20搅拌反应，过滤，洗涤，干燥，得一次处理硅藻土，按重量份数计，将20～30份一次处理硅藻土，10～20份玉米淀粉，0.1～0.2份酵母，20～30份水混合发酵，过滤，干燥，粉碎，过120目的筛，炭化，得二次处理硅藻土，将二次处理硅藻土与低熔点合金按质量比5：1～10：1加热混合球磨，即得改性添加剂。步骤（3）所述植物精油为迷迭香精油，柠檬精油，薄荷精油，肉桂精油，百里香精油，丁香精油，薰衣草精油，玫瑰花精油，茉莉花精油，茶花精油或雪莲精油中的任意一种。步骤（3）所述贝类壳粉为牡蛎壳粉，贻贝壳粉或花蛤壳粉中的任意一种。步骤（3）所述花粉为五味子花粉，荷花粉，茶花粉，松花粉或玫瑰花粉中的任意一种。步骤（3）所述磷脂为牛奶磷脂，花生磷脂或蛋黄磷脂中的任意一种。步骤（3）所述焦油为低温煤焦油或中温煤焦油中的任意一种。本发明的有益效果是：（1）本发明通过改性纤维，改性壳聚糖液和植物精油，首先，在改性纤维制备过程中，利用沼液中微生物产生的酶，分解竹纤维中的有机质，使得竹纤维与竹纤维间的空隙增大，从而有利于水分进入竹纤维，接着经过冷冻，使得竹纤维与竹纤维间的空隙水分结成冰，再经过球磨机球磨，使得冰晶受到压力而破裂，使得竹纤维分裂成微纳米级的纤维晶须，微纳米级的纤维晶须具有较高的长径比，加入到体系中后，使得体系的力学性能得到提升，在改性壳聚糖液的制备过程中，壳聚糖分子链上的羟基被高碘酸钠氧化成羟基，在使用过程中，在加热和碱性条件下，改性壳聚糖分子链上的醛基与改性纤维表面的羟基发生羟醛缩合反应，接着通过滴加对苯二甲醛，使得改性壳聚糖交联，使得改性纤维植入改性壳聚糖交联网络，使得体系形成交联网络的强度得到提升，当基体受到外力的作用后，纤维经过已有的化学粘结提供强劲的桥接应力，随着外力的增加，体系变形增加，而纤维依靠摩擦粘结力的不断消耗吸收能量，从而使得体系的力学性能得到进一步的提升，同时，植物精油能够占据壳聚糖分子链活性羟基团，使得体系的耐水性能得到提升，另外，本发明使用的改性纤维尺寸较小，因此在基体中更易伸直，在相同纤维掺量的情况下，使得体系的填充密度更高，从而使得体系的力学性能得到进一步的提升；（2）本发明通过添加改性添加剂，在制备过程中，首先，将硅藻土与盐酸搅拌反应，使得硅藻土内的孔隙率得到提升，接着，将一次处理硅藻土，玉米淀粉，酵母，水混合发酵，酵母代谢过程中产生大量的二氧化碳，使得淀粉乳在膨胀，使得体系中的硅藻土得到进一步的分散，接着，在高温条件下，使得体系中的有机质炭化，再将二次处理硅藻土与低熔点合金混合球磨，使得低熔点合金能够进入改性添加剂中，使得改性添加剂中的填充满低熔点合金，在使用过程中，体系中的低熔点合金熔化，并分散在体系中，低熔点合金分散在体系中，在低熔点合金凝固后，使得体系中形成冶金结合，从而使得体系的力学性能得到提升。具体实施方式按重量份数计，将30～40份质量分数为40～50%的戊二醛溶液，10～20份质量分数为20～30%的氢氧化钠溶液，30～40份对苯二酚置于单口烧瓶中，并将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为76～78℃，转速为300～500r/min条件下，恒温搅拌反应3～4h后，将单口烧瓶中温度降至60～62℃，再向单口烧瓶中加入戊二醛溶液体积0.2～0.3倍的乙烯脲，于温度为60～62℃，转速为300～500r/min条件下，恒温搅拌反应40～60min后，将单口烧瓶中温度降至50～52℃，接着向单口烧瓶中加入戊二醛溶液体积0.1～0.2倍的硅烷偶联剂kh-550，于温度为50～52℃，转速为300～500r/min条件下，恒温搅拌反应40～50min，将单口烧瓶中温度降至40～42℃，于温度为40～42℃，转速为300～500r/min条件下，继续恒温搅拌反应20～30min，即得碱性酚醛树脂；将硅藻土与质量分数为20～30%的盐酸按质量比1：10～1：20置于反应釜中，于转速为400～600r/min条件下，搅拌反应40～60min，得混合浆体，接着将混合浆体过滤，得滤渣，接着用去离子水将滤渣洗涤5～8次，接着将洗涤后的滤渣置于烘箱中，于温度为105～110℃条件下，干燥至恒重，得一次处理硅藻土，按重量份数计，将20～30份一次处理硅藻土，10～20份玉米淀粉，0.1～0.2份酵母，20～30份水置于发酵釜中，于温度为30～50℃，转速为400～600r/min条件下，混合发酵3～5天，得发酵混合液，接着将发酵混合液过滤，得1号滤饼，接着将1号滤饼置于烘箱中，于温度为105～110℃条件下，干燥至恒重，得干燥1号滤饼，再将干燥1号滤饼置于球磨机中粉碎，过120目的筛，得球磨料，接着将球磨料置于炭化炉中，并以60～90ml/min的速率向炉内充入氮气，于温度为750～850℃条件下，炭化2～3h，得二次处理硅藻土，将二次处理硅藻土与低熔点合金按质量比5：1～10：1置于球磨机中，于温度为120～160℃条件下，加热混合球磨40～60min，即得改性添加剂；将壳聚糖与水按质量比1：50～1：100置于烧杯中，并用玻璃棒搅拌10～20min，静置溶胀3～5h后，将烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为90～95℃，转速为400～600r/min条件下，加热搅拌溶解40～60min，接着向烧杯中加入壳聚糖质量0.02～0.03倍的高碘酸钠，于温度为90～95℃，转速为400～600r/min条件下，加热搅拌反应40～60min，得改性壳聚糖液；按重量份数计，将20～30份竹纤维，1～2份沼液，1～2份蔗糖，30～50份水混合置于发酵釜中，于温度为30～35℃中，转速为100～200r/min条件下，混合发酵3～5天，得发酵混合料，接着将发酵混合料过滤，得2号滤饼，接着将2号滤饼置于液氮中冷冻，得冷冻料，接着将冷冻料置于球磨机中粉碎，过300目的筛，得改性纤维；按重量份数计，依次取40～60份改性壳聚糖液，3～5份对苯二甲醛，5～8份改性纤维，20～30份碱性酚醛树脂，3～5份质量分数为20～30%的氨水，5～8份乳化剂，3～5份固化剂，2～3份改性添加剂，2～3份植物精油，2～3份贝类壳粉，2～3份花粉，2～3份磷脂，2～3份焦油，将改性壳聚糖液和对苯二甲醛置于混料机中，于转速为400～600r/min条件下，搅拌混合40～60min，接着向混料机中加入改性纤维，碱性酚醛树脂，氨水，乳化剂，固化剂，改性添加剂，植物精油，贝类壳粉，花粉，磷脂，焦油，于转速为400～600r/min条件下，搅拌混合40～60min，即得抗剥离纸塑覆膜胶。所述乳化剂为十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠，十二烷基硫酸铵，十二烷基硫酸铵，椰子酰甲基牛磺酸钠，月桂醇聚氧乙烯醚羧酸钠或十二烷基磷酸酯中的任意一种。所述固化剂为二己基三胺，二乙氨基丙胺或三乙烯四胺中的任意一种。所述植物精油为迷迭香精油，柠檬精油，薄荷精油，肉桂精油，百里香精油，丁香精油，薰衣草精油，玫瑰花精油，茉莉花精油，茶花精油或雪莲精油中的任意一种。所述贝类壳粉为牡蛎壳粉，贻贝壳粉或花蛤壳粉中的任意一种。所述花粉为五味子花粉，荷花粉，茶花粉，松花粉或玫瑰花粉中的任意一种。所述磷脂为牛奶磷脂，花生磷脂或蛋黄磷脂中的任意一种。所述焦油为低温煤焦油或中温煤焦油中的任意一种。所述低熔点合金为铋锡合金，铋锡合金中各组分质量含量为：铋占51%（ω），锡占30%（ω），铅占8%（ω），铟占11%（ω）。实例1按重量份数计，将40份质量分数为50%的戊二醛溶液，20份质量分数为30%的氢氧化钠溶液，40份对苯二酚置于单口烧瓶中，并将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为78℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应4h后，将单口烧瓶中温度降至62℃，再向单口烧瓶中加入戊二醛溶液体积0.3倍的乙烯脲，于温度为62℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应60min后，将单口烧瓶中温度降至52℃，接着向单口烧瓶中加入戊二醛溶液体积0.2倍的硅烷偶联剂kh-550，于温度为52℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应50min，将单口烧瓶中温度降至42℃，于温度为42℃，转速为500r/min条件下，继续恒温搅拌反应30min，即得碱性酚醛树脂；将硅藻土与质量分数为30%的盐酸按质量比1：20置于反应釜中，于转速为600r/min条件下，搅拌反应60min，得混合浆体，接着将混合浆体过滤，得滤渣，接着用去离子水将滤渣洗涤8次，接着将洗涤后的滤渣置于烘箱中，于温度为110℃条件下，干燥至恒重，得一次处理硅藻土，按重量份数计，将30份一次处理硅藻土，20份玉米淀粉，0.2份酵母，30份水置于发酵釜中，于温度为50℃，转速为600r/min条件下，混合发酵5天，得发酵混合液，接着将发酵混合液过滤，得1号滤饼，接着将1号滤饼置于烘箱中，于温度为110℃条件下，干燥至恒重，得干燥1号滤饼，再将干燥1号滤饼置于球磨机中粉碎，过120目的筛，得球磨料，接着将球磨料置于炭化炉中，并以90ml/min的速率向炉内充入氮气，于温度为850℃条件下，炭化3h，得二次处理硅藻土，将二次处理硅藻土与低熔点合金按质量比10：1置于球磨机中，于温度为160℃条件下，加热混合球磨60min，即得改性添加剂；将壳聚糖与水按质量比1：100置于烧杯中，并用玻璃棒搅拌20min，静置溶胀5h后，将烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为95℃，转速为600r/min条件下，加热搅拌溶解60min，接着向烧杯中加入壳聚糖质量0.03倍的高碘酸钠，于温度为95℃，转速为600r/min条件下，加热搅拌反应60min，得改性壳聚糖液；按重量份数计，将30份竹纤维，2份沼液，2份蔗糖，50份水混合置于发酵釜中，于温度为35℃中，转速为200r/min条件下，混合发酵5天，得发酵混合料，接着将发酵混合料过滤，得2号滤饼，接着将2号滤饼置于液氮中冷冻，得冷冻料，接着将冷冻料置于球磨机中粉碎，过300目的筛，得改性纤维；按重量份数计，依次取60份改性壳聚糖液，5份对苯二甲醛，8份改性纤维，30份碱性酚醛树脂，5份质量分数为30%的氨水，8份乳化剂，5份固化剂，3份改性添加剂，3份植物精油，3份贝类壳粉，3份花粉，3份磷脂，3份焦油，将改性壳聚糖液和对苯二甲醛置于混料机中，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，接着向混料机中加入改性纤维，碱性酚醛树脂，氨水，乳化剂，固化剂，改性添加剂，植物精油，贝类壳粉，花粉，磷脂，焦油，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，即得抗剥离纸塑覆膜胶。所述乳化剂为十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠。所述固化剂为二己基三胺。所述植物精油为迷迭香精油。所述贝类壳粉为牡蛎壳粉。所述花粉为五味子花粉。所述磷脂为牛奶磷脂。所述焦油为低温煤焦油。所述低熔点合金为铋锡合金，铋锡合金中各组分质量含量为：铋占51%（ω），锡占30%（ω），铅占8%（ω），铟占11%（ω）。实例2按重量份数计，将40份质量分数为50%的戊二醛溶液，20份质量分数为30%的氢氧化钠溶液，40份对苯二酚置于单口烧瓶中，并将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为78℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应4h后，将单口烧瓶中温度降至62℃，再向单口烧瓶中加入戊二醛溶液体积0.3倍的乙烯脲，于温度为62℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应60min后，将单口烧瓶中温度降至52℃，接着向单口烧瓶中加入戊二醛溶液体积0.2倍的硅烷偶联剂kh-550，于温度为52℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应50min，将单口烧瓶中温度降至42℃，于温度为42℃，转速为500r/min条件下，继续恒温搅拌反应30min，即得碱性酚醛树脂；将壳聚糖与水按质量比1：100置于烧杯中，并用玻璃棒搅拌20min，静置溶胀5h后，将烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为95℃，转速为600r/min条件下，加热搅拌溶解60min，接着向烧杯中加入壳聚糖质量0.03倍的高碘酸钠，于温度为95℃，转速为600r/min条件下，加热搅拌反应60min，得改性壳聚糖液；按重量份数计，将30份竹纤维，2份沼液，2份蔗糖，50份水混合置于发酵釜中，于温度为35℃中，转速为200r/min条件下，混合发酵5天，得发酵混合料，接着将发酵混合料过滤，得2号滤饼，接着将2号滤饼置于液氮中冷冻，得冷冻料，接着将冷冻料置于球磨机中粉碎，过300目的筛，得改性纤维；按重量份数计，依次取60份改性壳聚糖液，5份对苯二甲醛，8份改性纤维，30份碱性酚醛树脂，5份质量分数为30%的氨水，8份乳化剂，5份固化剂，3份植物精油，3份贝类壳粉，3份花粉，3份磷脂，3份焦油，将改性壳聚糖液和对苯二甲醛置于混料机中，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，接着向混料机中加入改性纤维，碱性酚醛树脂，氨水，乳化剂，固化剂，植物精油，花粉，磷脂，焦油，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，即得抗剥离纸塑覆膜胶。所述乳化剂为十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠。所述固化剂为二己基三胺。所述植物精油为迷迭香精油。所述贝类壳粉为牡蛎壳粉。所述花粉为五味子花粉。所述磷脂为牛奶磷脂。所述焦油为低温煤焦油。实例3按重量份数计，将40份质量分数为50%的戊二醛溶液，20份质量分数为30%的氢氧化钠溶液，40份对苯二酚置于单口烧瓶中，并将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为78℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应4h后，将单口烧瓶中温度降至62℃，再向单口烧瓶中加入戊二醛溶液体积0.3倍的乙烯脲，于温度为62℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应60min后，将单口烧瓶中温度降至52℃，接着向单口烧瓶中加入戊二醛溶液体积0.2倍的硅烷偶联剂kh-550，于温度为52℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应50min，将单口烧瓶中温度降至42℃，于温度为42℃，转速为500r/min条件下，继续恒温搅拌反应30min，即得碱性酚醛树脂；将硅藻土与质量分数为30%的盐酸按质量比1：20置于反应釜中，于转速为600r/min条件下，搅拌反应60min，得混合浆体，接着将混合浆体过滤，得滤渣，接着用去离子水将滤渣洗涤8次，接着将洗涤后的滤渣置于烘箱中，于温度为110℃条件下，干燥至恒重，得一次处理硅藻土，按重量份数计，将30份一次处理硅藻土，20份玉米淀粉，0.2份酵母，30份水置于发酵釜中，于温度为50℃，转速为600r/min条件下，混合发酵5天，得发酵混合液，接着将发酵混合液过滤，得1号滤饼，接着将1号滤饼置于烘箱中，于温度为110℃条件下，干燥至恒重，得干燥1号滤饼，再将干燥1号滤饼置于球磨机中粉碎，过120目的筛，得球磨料，接着将球磨料置于炭化炉中，并以90ml/min的速率向炉内充入氮气，于温度为850℃条件下，炭化3h，得二次处理硅藻土，将二次处理硅藻土与低熔点合金按质量比10：1置于球磨机中，于温度为160℃条件下，加热混合球磨60min，即得改性添加剂；按重量份数计，将30份竹纤维，2份沼液，2份蔗糖，50份水混合置于发酵釜中，于温度为35℃中，转速为200r/min条件下，混合发酵5天，得发酵混合料，接着将发酵混合料过滤，得2号滤饼，接着将2号滤饼置于液氮中冷冻，得冷冻料，接着将冷冻料置于球磨机中粉碎，过300目的筛，得改性纤维；按重量份数计，依5份对苯二甲醛，8份改性纤维，30份碱性酚醛树脂，5份质量分数为30%的氨水，8份乳化剂，5份固化剂，3份改性添加剂，3份植物精油，3份贝类壳粉，3份花粉，3份磷脂，3份焦油，将对苯二甲醛置于混料机中，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，接着向混料机中加入改性纤维，碱性酚醛树脂，氨水，乳化剂，固化剂，改性添加剂，植物精油，贝类壳粉，花粉，磷脂，焦油，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，即得抗剥离纸塑覆膜胶。所述乳化剂为十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠。所述固化剂为二己基三胺。所述植物精油为迷迭香精油。所述贝类壳粉为牡蛎壳粉。所述花粉为五味子花粉。所述磷脂为牛奶磷脂。所述焦油为低温煤焦油。所述低熔点合金为铋锡合金，铋锡合金中各组分质量含量为：铋占51%（ω），锡占30%（ω），铅占8%（ω），铟占11%（ω）。实例4按重量份数计，将40份质量分数为50%的戊二醛溶液，20份质量分数为30%的氢氧化钠溶液，40份对苯二酚置于单口烧瓶中，并将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为78℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应4h后，将单口烧瓶中温度降至62℃，再向单口烧瓶中加入戊二醛溶液体积0.3倍的乙烯脲，于温度为62℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应60min后，将单口烧瓶中温度降至52℃，接着向单口烧瓶中加入戊二醛溶液体积0.2倍的硅烷偶联剂kh-550，于温度为52℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应50min，将单口烧瓶中温度降至42℃，于温度为42℃，转速为500r/min条件下，继续恒温搅拌反应30min，即得碱性酚醛树脂；将硅藻土与质量分数为30%的盐酸按质量比1：20置于反应釜中，于转速为600r/min条件下，搅拌反应60min，得混合浆体，接着将混合浆体过滤，得滤渣，接着用去离子水将滤渣洗涤8次，接着将洗涤后的滤渣置于烘箱中，于温度为110℃条件下，干燥至恒重，得一次处理硅藻土，按重量份数计，将30份一次处理硅藻土，20份玉米淀粉，0.2份酵母，30份水置于发酵釜中，于温度为50℃，转速为600r/min条件下，混合发酵5天，得发酵混合液，接着将发酵混合液过滤，得1号滤饼，接着将1号滤饼置于烘箱中，于温度为110℃条件下，干燥至恒重，得干燥1号滤饼，再将干燥1号滤饼置于球磨机中粉碎，过120目的筛，得球磨料，接着将球磨料置于炭化炉中，并以90ml/min的速率向炉内充入氮气，于温度为850℃条件下，炭化3h，得二次处理硅藻土，将二次处理硅藻土与低熔点合金按质量比10：1置于球磨机中，于温度为160℃条件下，加热混合球磨60min，即得改性添加剂；将壳聚糖与水按质量比1：100置于烧杯中，并用玻璃棒搅拌20min，静置溶胀5h后，将烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为95℃，转速为600r/min条件下，加热搅拌溶解60min，接着向烧杯中加入壳聚糖质量0.03倍的高碘酸钠，于温度为95℃，转速为600r/min条件下，加热搅拌反应60min，得改性壳聚糖液；按重量份数计，将30份竹纤维，2份沼液，2份蔗糖，50份水混合置于发酵釜中，于温度为35℃中，转速为200r/min条件下，混合发酵5天，得发酵混合料，接着将发酵混合料过滤，得2号滤饼，接着将2号滤饼置于液氮中冷冻，得冷冻料，接着将冷冻料置于球磨机中粉碎，过300目的筛，得改性纤维；按重量份数计，依次取60份改性壳聚糖液，5份对苯二甲醛，8份改性纤维，30份碱性酚醛树脂，5份质量分数为30%的氨水，8份乳化剂，5份固化剂，3份改性添加剂，3份贝类壳粉，3份花粉，3份磷脂，3份焦油，将改性壳聚糖液和对苯二甲醛置于混料机中，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，接着向混料机中加入改性纤维，碱性酚醛树脂，氨水，乳化剂，固化剂，改性添加剂，贝类壳粉，花粉，磷脂，焦油，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，即得抗剥离纸塑覆膜胶。所述乳化剂为十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠。所述固化剂为二己基三胺。所述贝类壳粉为牡蛎壳粉。所述花粉为五味子花粉。所述磷脂为牛奶磷脂。所述焦油为低温煤焦油。所述低熔点合金为铋锡合金，铋锡合金中各组分质量含量为：铋占51%（ω），锡占30%（ω），铅占8%（ω），铟占11%（ω）。实例5按重量份数计，将40份质量分数为50%的戊二醛溶液，20份质量分数为30%的氢氧化钠溶液，40份对苯二酚置于单口烧瓶中，并将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为78℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应4h后，将单口烧瓶中温度降至62℃，再向单口烧瓶中加入戊二醛溶液体积0.3倍的乙烯脲，于温度为62℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应60min后，将单口烧瓶中温度降至52℃，接着向单口烧瓶中加入戊二醛溶液体积0.2倍的硅烷偶联剂kh-550，于温度为52℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应50min，将单口烧瓶中温度降至42℃，于温度为42℃，转速为500r/min条件下，继续恒温搅拌反应30min，即得碱性酚醛树脂；将硅藻土与质量分数为30%的盐酸按质量比1：20置于反应釜中，于转速为600r/min条件下，搅拌反应60min，得混合浆体，接着将混合浆体过滤，得滤渣，接着用去离子水将滤渣洗涤8次，接着将洗涤后的滤渣置于烘箱中，于温度为110℃条件下，干燥至恒重，得一次处理硅藻土，按重量份数计，将30份一次处理硅藻土，20份玉米淀粉，0.2份酵母，30份水置于发酵釜中，于温度为50℃，转速为600r/min条件下，混合发酵5天，得发酵混合液，接着将发酵混合液过滤，得1号滤饼，接着将1号滤饼置于烘箱中，于温度为110℃条件下，干燥至恒重，得干燥1号滤饼，再将干燥1号滤饼置于球磨机中粉碎，过120目的筛，得球磨料，接着将球磨料置于炭化炉中，并以90ml/min的速率向炉内充入氮气，于温度为850℃条件下，炭化3h，得二次处理硅藻土，将二次处理硅藻土与低熔点合金按质量比10：1置于球磨机中，于温度为160℃条件下，加热混合球磨60min，即得改性添加剂；将壳聚糖与水按质量比1：100置于烧杯中，并用玻璃棒搅拌20min，静置溶胀5h后，将烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为95℃，转速为600r/min条件下，加热搅拌溶解60min，接着向烧杯中加入壳聚糖质量0.03倍的高碘酸钠，于温度为95℃，转速为600r/min条件下，加热搅拌反应60min，得改性壳聚糖液；按重量份数计，将30份竹纤维，2份沼液，2份蔗糖，50份水混合置于发酵釜中，于温度为35℃中，转速为200r/min条件下，混合发酵5天，得发酵混合料，接着将发酵混合料过滤，得2号滤饼，接着将2号滤饼置于液氮中冷冻，得冷冻料，接着将冷冻料置于球磨机中粉碎，过300目的筛，得改性纤维；按重量份数计，依次取60份改性壳聚糖液，5份对苯二甲醛，8份改性纤维，30份碱性酚醛树脂，5份质量分数为30%的氨水，8份乳化剂，5份固化剂，3份改性添加剂，3份植物精油，3份花粉，3份磷脂，3份焦油，将改性壳聚糖液和对苯二甲醛置于混料机中，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，接着向混料机中加入改性纤维，碱性酚醛树脂，氨水，乳化剂，固化剂，改性添加剂，植物精油，花粉，磷脂，焦油，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，即得抗剥离纸塑覆膜胶。所述乳化剂为十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠。所述固化剂为二己基三胺。所述植物精油为迷迭香精油。所述花粉为五味子花粉。所述磷脂为牛奶磷脂。所述焦油为低温煤焦油。所述低熔点合金为铋锡合金，铋锡合金中各组分质量含量为：铋占51%（ω），锡占30%（ω），铅占8%（ω），铟占11%（ω）。实例6按重量份数计，将40份质量分数为50%的戊二醛溶液，20份质量分数为30%的氢氧化钠溶液，40份对苯二酚置于单口烧瓶中，并将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为78℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应4h后，将单口烧瓶中温度降至62℃，再向单口烧瓶中加入戊二醛溶液体积0.3倍的乙烯脲，于温度为62℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应60min后，将单口烧瓶中温度降至52℃，接着向单口烧瓶中加入戊二醛溶液体积0.2倍的硅烷偶联剂kh-550，于温度为52℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应50min，将单口烧瓶中温度降至42℃，于温度为42℃，转速为500r/min条件下，继续恒温搅拌反应30min，即得碱性酚醛树脂；将硅藻土与质量分数为30%的盐酸按质量比1：20置于反应釜中，于转速为600r/min条件下，搅拌反应60min，得混合浆体，接着将混合浆体过滤，得滤渣，接着用去离子水将滤渣洗涤8次，接着将洗涤后的滤渣置于烘箱中，于温度为110℃条件下，干燥至恒重，得一次处理硅藻土，按重量份数计，将30份一次处理硅藻土，20份玉米淀粉，0.2份酵母，30份水置于发酵釜中，于温度为50℃，转速为600r/min条件下，混合发酵5天，得发酵混合液，接着将发酵混合液过滤，得1号滤饼，接着将1号滤饼置于烘箱中，于温度为110℃条件下，干燥至恒重，得干燥1号滤饼，再将干燥1号滤饼置于球磨机中粉碎，过120目的筛，得球磨料，接着将球磨料置于炭化炉中，并以90ml/min的速率向炉内充入氮气，于温度为850℃条件下，炭化3h，得二次处理硅藻土，将二次处理硅藻土与低熔点合金按质量比10：1置于球磨机中，于温度为160℃条件下，加热混合球磨60min，即得改性添加剂；将壳聚糖与水按质量比1：100置于烧杯中，并用玻璃棒搅拌20min，静置溶胀5h后，将烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为95℃，转速为600r/min条件下，加热搅拌溶解60min，接着向烧杯中加入壳聚糖质量0.03倍的高碘酸钠，于温度为95℃，转速为600r/min条件下，加热搅拌反应60min，得改性壳聚糖液；按重量份数计，依次取60份改性壳聚糖液，5份对苯二甲醛，30份碱性酚醛树脂，5份质量分数为30%的氨水，8份乳化剂，5份固化剂，3份改性添加剂，3份植物精油，3份贝类壳粉，3份花粉，3份磷脂，3份焦油，将改性壳聚糖液和对苯二甲醛置于混料机中，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，接着向混料机中加入碱性酚醛树脂，氨水，乳化剂，固化剂，改性添加剂，植物精油，贝类壳粉，花粉，磷脂，焦油，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，即得抗剥离纸塑覆膜胶。所述乳化剂为十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠。所述固化剂为二己基三胺。所述植物精油为迷迭香精油。所述贝类壳粉为牡蛎壳粉。所述花粉为五味子花粉。所述磷脂为牛奶磷脂。所述焦油为低温煤焦油。所述低熔点合金为铋锡合金，铋锡合金中各组分质量含量为：铋占51%（ω），锡占30%（ω），铅占8%（ω），铟占11%（ω）。对比例按重量份数计，将40份质量分数为50%的戊二醛溶液，20份质量分数为30%的氢氧化钠溶液，40份对苯二酚置于单口烧瓶中，并将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为78℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应4h后，将单口烧瓶中温度降至62℃，再向单口烧瓶中加入戊二醛溶液体积0.3倍的乙烯脲，于温度为62℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应60min后，将单口烧瓶中温度降至52℃，接着向单口烧瓶中加入戊二醛溶液体积0.2倍的硅烷偶联剂kh-550，于温度为52℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应50min，将单口烧瓶中温度降至42℃，于温度为42℃，转速为500r/min条件下，继续恒温搅拌反应30min，即得碱性酚醛树脂；按重量份数计，依次取5份对苯二甲醛，30份碱性酚醛树脂，5份质量分数为30%的氨水，8份乳化剂，5份固化剂，3份花粉，3份磷脂，3份焦油，将改性壳聚糖液和对苯二甲醛置于混料机中，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，接着向混料机中加入碱性酚醛树脂，氨水，乳化剂，固化剂，花粉，磷脂，焦油，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，即得抗剥离纸塑覆膜胶。所述乳化剂为十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠。所述固化剂为二己基三胺。所述花粉为五味子花粉。所述磷脂为牛奶磷脂。所述焦油为低温煤焦油。将实例1至6所得的抗剥离纸塑覆膜胶及对比例产品进行性能检测，具体检测方法如下：1.力学性能：按照gb/t2791标准进行测定，将制得的覆膜胶均匀涂覆在bopp塑料膜上，薄膜宽度为（25±0.5）mm，覆在白版纸上，后夹在2块玻璃板中，置于干燥箱中40℃下恒温10min，室温放置24h后，在电子拉力机上测试t型剥离强度；2.耐水性能：将表面涂满试件的干燥测试样板常温下于水中浸泡约10d，观察涂膜有无脱落，起皱，失色，起泡等现象。具体检测结果如表1所示：表1检测项目实例1实例2实例3实例4实例5实例6对比例t型剥离强度/（n/mm）0.2120.1930.1730.1510.1480.1300.081耐水性能稳定起皱，起泡失色起泡起泡起皱，起泡脱落，起皱由表1检测结果可知，本发明技术方案制备的抗剥离纸塑覆膜胶具有优异的力学性能和耐水性能的特点，在纸塑覆膜胶行业的发展中具有广阔的前景。当前第1页12