环氧胶粘剂制备工艺简单、成本低、有利于实现工业化生产，具有良好的热态机 械性能；原料来源方便，操作简单，无溶剂，环境友好，所得产品综合性能好，可应用于金属、 陶瓷、玻璃、复合材料的粘接，也可应用于RTM、VARTM、拉挤成型等工艺制造纤维增强先进复 合材料，具有良好的应用前景。
[0029] 本发明的一种耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂，该胶粘剂由质量比为100:10-35 :4-30:2-18:10-32:80-260:5-18:50-100 的 ES216 环氧树脂、四溴苯酐、9, 10-二氢-9-氧 杂-10-磷杂菲-10-氧化物、双马来酰亚胺树脂、有机硅树脂、固化剂、促进剂和活性稀释剂 组成；其中，有机硅树脂的分子结构式为：
[0030]
【主权项】
1. 一种耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂，其特征在于：该胶粘剂由质量比为100:10-3 5:4-30:2-18:10-32:80-260:5-18:50-100的ES216环氧树脂、四溴苯酐、9, 10-二氢-9-氧 杂-10-磷杂菲-10-氧化物、双马来酰亚胺树脂、有机硅树脂、固化剂、促进剂和活性稀释剂 组成；其中，有机硅树脂的分子结构式为：
n为1-30的自然数。
2. 根据权利要求1所述的一种耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂，其特征在于：所述的 双马来酰亚胺树脂选自1，4-双马来酰亚胺基苯、1，3-双马来酰亚胺基苯、1，2-双马来酰亚 胺基苯、4, 4' -双马来酰亚胺基二苯甲烷、4, 4' -双马来酰亚胺基二苯醚、4, 4' -双马来酰亚 胺基二苯砜、2, 6-双马来酰亚胺基甲苯、2, 5-双马来酰亚胺基甲苯、1，4-双（4-马来酰亚胺 基苯氧基）苯、1，3-双（4-马来酰亚胺基苯氧基）苯、1，4-双（3-马来酰亚胺基苯氧基）苯、 1，3-双（3-马来酰亚胺基苯氧基）苯、4, 4' -双（4-马来酰亚胺基苯氧基）联苯、4, 4' -双 (3-马来酰亚胺基苯氧基）联苯、4, 4'-双（4-马来酰亚胺基苯氧基）-3, 3'，5, 5'-四甲基 联苯、4, 4'-双（3-马来酰亚胺基苯氧基）-3, 3'，5, 5'-四甲基联苯、4, 4'-双（4-马来酰亚 胺基苯氧基）二苯醚、4, 4' -双（4-马来酰亚胺基苯氧基）二苯硫醚、4, 4' -双（3-马来酰 亚胺基苯氧基）二苯硫醚、4, 4' -双（4-马来酰亚胺基苯氧基）二苯砜、4, 4' -双（3-马来 酰亚胺基苯氧基）二苯讽、4, 4' -双（4-马来酰亚胺基苯氧基）-3, 3'，5, 5' -四甲基二苯讽、 4, 4'-双（3-马来酰亚胺基苯氧基）-3, 3'，5, 5'-四甲基二苯砜、4, 4'-双（4-马来酰亚胺 基苯氧基）二苯甲酮、4, 4'-双（3-马来酰亚胺基苯氧基）二苯甲酮、2, 2-双[4-(4_马来 酰亚胺基苯氧基）苯基]丙烷、2, 2-双[4-(3-马来酰亚胺基苯氧基）苯基]丙烷、2, 2-双 [4-(4-马来酰亚胺基苯氧基）苯基]六氟丙烧、2, 2-双[4-(3-马来酰亚胺基苯氧基）苯 基]六氟丙烧、2, 2-双[4-(2-二氟甲基_4_马来酰亚胺基苯氧基）苯基]丙烧、2, 2-双 [4- (2-二氟甲基_3_马来酰亚胺基苯氧基）苯基]丙烧、2, 2-双[4- (2-二氟甲基_4_马来 酰亚胺基苯氧基）苯基]六氟丙烧、2, 2-双[4-(2-二氟甲基_3_马来酰亚胺基苯氧基）苯 基]六氟丙烷、4, 4' -双（2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基）二苯甲酮、4, 4' -双（2-三 氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基）二苯甲酮、4, 4' -双（2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯 氧基）二苯醚、4, 4' -双（2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基）二苯醚、4, 4' -双（2-三 氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基）二苯硫醚、4, 4'-双（2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧 基）二苯硫酿、4, 4'-双（2-二氟甲基_4_马来酰亚胺基苯氧基）二苯讽、4, 4'-双（2-二氟 甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基）二苯砜、4, 4'-双（2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基） 联苯、1，3_双（2-二氟甲基_4_马来酰亚胺基苯氧基）苯、1，4_双（2-二氟甲基_4_马来 酰亚胺基苯氧基）苯、1，3_双（2-二氟甲基_3_马来酰亚胺基苯氧基）苯、1，4_双（2-二 氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基）苯、2, 6-双（2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基）甲 苯、2, 5-双（2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基）甲苯中的一种或几种。
3. 根据权利要求1所述的一种耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂，其特征在于：所述的 固化剂选自选自六氢苯酐、四氢苯酐、甲基四氢苯酐、十二烯基琥珀酸酐、甲基六氢苯酐、桐 油酸酐、以双环戊二烯与顺丁烯二酸酐反应而成的80酸酐、以萜二烯与顺丁烯二酸酐反应 而成的酸酐、以松节油与顺丁烯二酸酐反应而成的液体酸酐中的一种或几种。
4. 根据权利要求1所述的一种耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂，其特征在于：所述的 促进剂选自乙酰丙酮铝、2-乙基-4-甲基咪唑、N，N-二甲基对甲基苯胺、DMP-30、苄基二甲 胺、N，N-二甲基苯胺、2, 4, 6-三（二甲胺基甲基）苯酚、DBU、1，8_二氮杂双环[5.4.0] ^ 烯-7中的一种或几种。
5. 根据权利要求1所述的一种耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂，其特征在于：所述的 活性稀释剂选自氢化双酚A环氧树脂、CE793、3, 4-环氧基环己酸-3'，4' -环氧基环己甲 酯、3, 4-环氧基-6-甲基环己酸-3'，4' -环氧基-6' -甲基环己甲酯、二氧化二戊烯中的 一种或几种。
6. -种如权利要求1所述的耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂的制备方法，步骤如下： (1) 将ES216环氧树脂、9, 10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物和四溴苯酐放入 反应釜中，于ll〇°C-130°C反应0. 5小时-1. 5小时后，加入活性稀释剂，搅拌混合均匀，得 到A组份； (2) 将双马来酰亚胺树脂和有机硅树脂放入反应釜中，于110°C-130 °C反应 30min-60min后，加入活性稀释剂，搅拌混合均匀，得到B组份； (3) 将A组份、B组份、固化剂和促进剂放入反应釜中，搅拌混合均匀，得到耐高温磷溴 型无溶剂环氧胶粘剂。
【专利摘要】本发明涉及一种耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂及其制备方法，该胶粘剂由ES216环氧树脂、四溴苯酐、DOPO、双马来酰亚胺树脂、有机硅树脂、固化剂、促进剂和活性稀释剂组成。制备方法包括：(1)将ES216环氧树脂、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、和四溴苯酐放入反应釜中，反应后，加入活性稀释剂，搅拌混合均匀，得到A组份；(2)将双马来酰亚胺树脂和有机硅树脂放入反应釜中，反应后加入活性稀释剂，搅拌混合均匀，得到B组份；(3)将A组份、B组份、固化剂和促进剂放入反应釜中，搅拌混合均匀，即得。本发明可应用于金属、陶瓷、玻璃、复合材料的粘接，也可应用于RTM、VARTM、拉挤成型等工艺制造纤维增强先进复合材料，具有良好的应用前景。
【IPC分类】C09J183-08, C08G59-62, C08G59-58, C09J163-00, C08G59-14
【公开号】CN104559889
【申请号】CN201410838697
【发明人】虞鑫海, 陈戚, 倪柳青, 洪颖, 王婧怡, 周志伟
【申请人】东华大学, 上海睿兔电子材料有限公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年12月26日