用于水应用并且尤其是海洋应用的具有防污性能的制品的制作方法_5

文档序号:9291073阅读:来源:国知局
摩擦力以及 低表面能。正是这些物理性能阻止了污垢的附着。
【具体实施方式】
[0535] 在阅读了以非限制性说明的方式给出的以下实施例之后,本发明的其它优点和特 性将变得显而易见。
[0536] 实施例:
[0537] 实施例1 :「Zn( 3 _二酮枏)彡胺)配位化合物的制备
[0538] [Zn(0-二酮根)2]配位化合物可商业获得,也可根据国际专利申请W0 2009/106 718中所述的方法制备。
[0539] 制备[Zn( 0-二酮根)2 (胺)J配位化合物的一般程序:将二酮化锌(dic6tonate dezinc)稀释或溶解在烷烃、醚或芳族溶剂中,并且根据所希望的配位化合物以化学计量 加入纯或稀释形式的胺。该配位作用是略微放热的。蒸除溶剂以得到希望的配位化合物。
[0540] 取决于0 _二酮根、胺的性质和添加的胺量,获得以下的配位化合物:
[0541] _[Zn(R50) 2 (N,(正丙基)乙二胺)],
[0542] _ [Zn (R50) 2 (N,(正丙基)乙二胺)2],
[0543] _[211邮0)2沉1二甲基乙二胺)],
[0544] - [Zn (R50) 2 (N,N-二甲基乙二胺)2],
[0545] - [Zn (R50) 2 (N,N' -二甲基乙二胺)],
[0546] - [Zn (R50) 2 (N,N' -二甲基乙二胺)2],
[0547] - [Zn (R50) 2 (N,N,N' -三甲基乙二胺)],
[0548] - [Zn (R50) 2 (N,N,N' -三甲基乙二胺)2],
[0549] _ [Zn (R50) 2 (N, N' -二异丙基乙二胺)],
[0550] -[Zn(R50)2(N, N' -二异丙基乙二胺)2],
[0551] _ [Zn (R50) 2 (N, N-二乙基乙二胺)],
[0552] - [Zn (R50) 2 (N, N-二乙基乙二胺)2],
[0553] _ [Zn (R50) 2 (N-甲基丁胺)],
[0554] _ [Zn (R50) 2 (N-甲基丁胺)2],
[0555] -[Zn(R50)2(N_二丁胺)],
[0556] -[Zn(R50)2(N_:TK)2],
[0557] _[Zn(R50)2(正丙胺)],
[0558] _[2110?50)2(正丙胺)2],
[0559] _[Zn(R50)2(正己胺)],
[0560] -[Zn(R50)2(正己胺)2],
[0561] _[Zn(R50)2(正庚胺)],
[0562] _[Zn(R50)2(正庚胺)2],
[0563] _[Zn(R50)2(正辛胺)],
[0564] _[2110?50)2(正辛胺)2],
[0565] -[Zn(R50)2(正壬胺)],
[0566] -[Zn(R50)2(正壬胺)2],
[0567] _[Zn(R50)2(正癸胺)],
[0568] _[2110?50)2(正癸胺)2],
[0569] -[Zn(R50)2(正十二烷胺)],
[0570] _[2110?50)2(正十二烷胺)2],
[0571] - [Zn (R50) 2 (N,N-二甲基-N-丁胺)],
[0572] - [Zn (R50) 2 (N,N-二甲基-N-丁胺)2],
[0573] _[Zn (R50) 2 (N-乙基-N-丁胺)],
[0574] _[Zn(R50)2(N_乙基-N-丁胺)2],
[0575] -[Zn(R50)2(N,N_二异丙胺)],
[0576] _[211邮0)2沉1二异丙胺)2],
[0577] -[Zn(R50)2(N,N_二丙胺)],
[0578] _[2110?50)2沉1二丙胺)2],
[0579] -[Zn(TM0D)2(N-(正丙基)乙二胺)],
[0580] _[Zn(TM0D)2(N-(正丙基)乙二胺)2],
[0581 ] - [Zn (TMOD) 2 (N,N-二甲基乙二胺)],
[0582] - [Zn (TMOD) 2 (N,N-二甲基乙二胺)2],
[0583] - [Zn (TMOD) 2 (N,N' -二甲基乙二胺)],
[0584] - [Zn (TMOD) 2 (N,N' -二甲基乙二胺)2],
[0585] - [Zn (TMOD) 2 (N,N,N' -三甲基乙二胺)],
[0586] - [Zn (TMOD) 2 (N,N,N' -三甲基乙二胺)2],
[0587] - [Zn (TMOD) 2 (N,N' -二异丙基乙二胺)],
[0588] - [Zn (TMOD) 2 (N, N' -二异丙基乙二胺)2],
[0589] _ [Zn (TMOD) 2 (N, N-二乙基乙二胺)],
[0590] _ [Zn (TMOD) 2 (N, N-二乙基乙二胺)2],
[0591] -[Zn(TM0D)2(N-甲基丁胺)],
[0592] _ [Zn (TMOD) 2 (N_甲基丁胺)2],
[0593] - [Zn (TMOD) 2 (N-二丁胺)],
[0594] - [Zn (TMOD) 2 (N-二丁胺)2],
[0595] _[Zn(TMOD)2(正丙胺)],
[0596] _ [Zn (TMOD) 2(正丙胺)2],
[0597] - [Zn (TMOD) 2(正己胺)],
[0598] _[Zn(TMOD)2(正己胺)2],
[0599] - [Zn (TMOD) 2(正庚胺)],
[0600] _ [Zn (TMOD) 2(正庚胺)2],
[0601] _[Zn(TMOD)2(正辛胺)],
[0602] _ [ (Zn (TMOD) 2正辛胺)2],
[0603] _[Zn(TMOD)2(正壬胺)],
[0604] _ [Zn (TMOD) 2(正壬胺)2],
[0605] _[Zn(TMOD)2(正癸胺)],
[0606] _ [Zn (TMOD) 2(正癸胺)2],
[0607] _[Zn(TM0D)2(正十二烷胺)],
[0608] - [Zn (TMOD) 2 (正十二烷胺)2],
[0609] - [Zn (TMOD) 2 (N, N-二甲基-N-丁胺)],
[0610] - [Zn (TMOD) 2 (N,N-二甲基-N-丁胺)2],
[0611] -[Zn(TM0D)2(N-乙基-N-丁胺)],
[0612] _[Zn(TM0D)2(N_乙基_N_丁胺)2],
[0613] -[Zn(TM0D)2(N,N-二异丙胺)],
[0614] _[2110¥00)2汎1二异丙胺)2],
[0615] - [Zn (TMOD) 2(N,N-二丙胺)],
[0616] - [Zn (TMOD) 2(N,N-二丙胺)2],
[0617] _[Zn(DPM)2(N-(正丙基)乙二胺)],
[0618] _[Zn(DPM)2(N_ (正丙基)乙二胺)2],
[0619] _[211_1)2沉1二甲基乙二胺)],
[0620] - [Zn (DPM) 2 (N, N-二甲基乙二胺)2],
[0621] - [Zn (DPM) 2 (N,N' -二甲基乙二胺)],
[0622] - [Zn (DPM) 2 (N,N' -二甲基乙二胺)2],
[0623] - [Zn (DPM) 2 (N,N,N' -三甲基乙二胺)],
[0624] - [Zn (DPM) 2 (N,N,N' -三甲基乙二胺)2],
[0625] - [Zn (DPM) 2 (N, N' -二异丙基乙二胺)],
[0626] - [Zn (DPM) 2 (N, N' -二异丙基乙二胺)2],
[0627] -[Zn (DPM) 2 (N, N_二乙基乙二胺)],
[0628] - [Zn (DPM) 2 (N, N-二乙基乙二胺)2],
[0629] _ [Zn (DPM) 2 (N-甲基丁胺)],
[0630] _ [Zn (DPM) 2 (N_甲基丁胺)2],
[0631] _[Zn(DPM)2(N_二丁胺)],
[0632] -[Zn(DPM)2(N_二丁胺)2],
[0633] _[Zn(DPM)2(正丙胺)],
[0634] _[211(0?1)2(正丙胺)2],
[0635] _ [Zn (DPM) 2 (正己胺)],
[0636] -[Zn(DPM)2(正己胺)2],
[0637] _[Zn(DPM)2(正庚胺)],
[0638] -[211(0?]\1)2(正庚胺)2],
[0639] _[Zn(DPM)2(正辛胺)],
[0640] _[211_1)2(正辛胺)2],
[0641] _[Zn(DPM)2(正壬胺)],
[0642] _[Zn(DPM)2(正壬胺)2],
[0643] _[Zn(DPM)2(正癸胺)],
[0644] _[211_1)2(正癸胺)2],
[0645] _[211_1)2(正十二烷胺)],
[0646] _[211_1)2(正十二烷胺)2],
[0647] - [Zn (DPM) 2 (N,N-二甲基-N-丁胺)],
[0648] - [Zn (DPM) 2 (N,N-二甲基-N-丁胺)2],
[0649] - [Zn (DPM) 2 (N-乙基-N-丁胺)],
[0650] _ [Zn (DPM) 2 (N-乙基-N-丁胺)2],
[0651] _[Zn(DPM)2(N,N_二异丙胺)],
[0652] _[211_1)2沉1二异丙胺)2],
[0653] -[Zn(DPM)2(N,N_二丙胺)],
[0654] -[Zn(DPM)2(N,N-二丙胺)2],
[0655] -[Zn(acac)2(N,(正丙基)乙二胺)],
[0656] -[Zn(acac)2(N,(正丙基)乙二胺)2],
[0657] _ [Zn (acac) 2 (N, N-二甲基乙二胺)],
[0658] - [Zn (acac) 2 (N, N-二甲基乙二胺)2],
[0659]_[Zn(acac)2(N,N' -二甲基乙二胺)],
[0660] _[Zn(acac)2(N,N' -二甲基乙二胺)2],
[0661] _ [Zn (acac) 2 (N,N,N' -三甲基乙二胺)],
[0662] _[Zn(acac)2(N,N,N' -二甲基乙二胺)2],
[0663] _[Zn(acac)2(N,N' -二异丙基乙二胺)],
[0664] _[Zn(acac)2(N,N' -二异丙基乙二胺)2],
[0665] _ [Zn (acac) 2 (N,N_二乙基乙二胺)],
[0666] - [Zn (acac) 2 (N,N_二乙基乙二胺)2],
[0667] _[Zn(acac)2(N_甲基丁胺)],
[0668] - [Zn (acac) 2 (N_甲基丁胺)2],
[0669] - [Zn (acac)2(N_二丁胺)],
[0670] - [Zn (acac)2(N_二丁胺)2],
[0671]_[Zn(acac)2(正丙胺)],
[0672]_[Zn(acac)2(正丙胺)2],
[0673] _ [Zn (acac)2(正己胺)],
[0674] - [Zn (acac)2(正己胺)2],
[0675] - [Zn (acac)2(正庚胺)],
[0676] - [Zn (acac)2(正庚胺)2],
[0677] - [Zn (acac) 2 (正辛胺)],
[0678] - [Zn (acac) 2 (正辛胺)2],
[0679] - [Zn (acac) 2 (正壬胺)],
[0680] - [Zn (acac) 2 (正壬胺)2],
[0681] - [Zn (acac) 2 (正癸胺)],
[0682] - [Zn (acac) 2 (正癸胺)2],
[0683] - [Zn (acac) 2 (正十二焼胺)],
[0684] - [Zn (acac) 2 (正十二焼胺)2],
[0685] - [Zn (acac) 2 (N,N_二甲基-N-丁胺)],
[0686] - [Zn (acac) 2 (N,N_二甲基-N-丁胺)2],
[0687] _[Zn(acac)2(N_乙基-N-丁胺)],
[0688] - [Zn (acac) 2 (N_乙基-N_丁胺)2],
[0689] _[Zn(acac)2(N,N_二异丙胺)],
[0690] _[Zn(acac)2(N,N_二异丙胺)2],
[0691] _[Zn(acac)2(N,N_二丙胺)],
[0692] _[Zn(acac)2(N,N_二丙胺)2,
[0693] _ [Zn (UDD) 2 (N,(正丙基)乙二胺)],
[0694] -[Zn(UDD)2(N,(正丙基)乙二胺)2],
[0695] - [Zn (UDD) 2 (N,N-二甲基乙二胺)],
[0696] _[Zn(UDD)2(N,N_二甲基乙二胺)2],
[0697] -[Zn(UDD)2(N,N' -二甲基乙二胺)],
[0698] - [Zn (UDD) 2 (N,N' -二甲基乙二胺)2],
[0699] - [Zn (UDD) 2 (N,N,N' -三甲基乙二胺)],
[0700] - [Zn (UDD) 2 (N,N,N' -三甲基乙二胺)2],
[0701] _ [Zn (UDD) 2 (N,N' -二异丙基乙二胺)],
[0702] _ [Zn (UDD) 2 (N, N' -二异丙基乙二胺)2],
[0703] -[Zn (UDD) 2 (N, N_ 二乙基乙二胺)],
[0704] - [Zn (UDD) 2 (N, N_ 二乙基乙二胺)2],
[0705] _ [Zn (UDD) 2 (N_ 甲基丁胺)],
[0706] _ [Zn (UDD) 2 (N_ 甲基丁胺)2],
[0707] -[Zn (UDD)2(N_ 二丁胺)],
[0708] -[Zn(UDD)2(N_ 二丁胺)2],
[0709] _[Zn(UDD)2(正丙胺)],
[0710] _[211(1]〇0)2(正丙胺)2],
[0711] _[Zn(UDD)2(正己胺)],
[0712] _[Zn(UDD)2(正己胺)2],
[0713] _[Zn(UDD)2(正庚胺)],
[0714] -[211(1]〇0)2(正庚胺)2],
[0715] _[Zn(UDD)2(正辛胺)],
[0716] _[211(1]〇0)2(正辛胺)2],
[0717] _[Zn (UDD) 2 (正壬胺)],
[0718] _[Zn(UDD)2(正壬胺)2],
[0719] _[Zn(UDD)2(正癸胺)],
[0720] -[211(1]〇0)2(正癸胺)2],
[0721] _[211(1]〇0)2(正十二烷胺)],
[0722] _[211(1]〇0)2(正十二烷胺)2],
[0723] - [Zn (UDD) 2 (N,N-二甲基-N- 丁胺)],
[0724] - [Zn (UDD) 2 (N,N-二甲基-N- 丁胺)2],
[0725] _[Zn (UDD) 2 (N_ 乙基 _N_ 丁胺)],
[0726] _[Zn(UDD)2(N_ 乙基 _N_ 丁胺)2],
[0727] -[Zn(UDD)2(N,N_ 二异丙胺)],
[0728] _[211(1]〇0)2沉1二异丙胺)2],
[0729] -[Zn(UDD)2(N,N_ 二丙胺)],
[0730] _[211(1]〇0)2汎1二丙胺)2],并且
[0731] ?其中配体R50,其是以下二羰基化合物=下式(7')的二酮硬脂酰基苯 甲酰基甲烷的0 _二酮根或烯醇化物阴离子:
[0732]
[0733] ?其中配体acac,其是以下0 -二羰基化合物=2, 4-戊二酮的0 -二酮根或烯醇 化物阴离子
[0734] ?其中配体UDD,其是以下二羰基化合物=2, 4-十一烷二酮的二酮根或 烯醇化物阴离子
[0735] ?其中配体DPM,其是以下二羰基化合物=2, 2, 6, 6-四甲基-3, 5-庚二酮的 二酮根或烯醇化物阴离子
[0736] ?并且其中配体TM0D,其是以下二羰基化合物=下式(8')的2, 2, 7-三甲 基-3, 5-辛二酮的0 -二酮根或烯醇化物阴离子:
[0737]
[0738] 伸用乙酰丙酮化锌水合物的实施例:向9. 89g的[Zn(acac) 2] ?H20 (具有23. 14 % 重量Zn(35mM))在30ml二异丙基醚中的悬浮液中添加1.01当量的二丁胺(35. 35mM, 在99%下4. 57g)。将均匀介质搅拌1小时,然后蒸发得到13. 7g的不太粘液体形式的 [Zn(acac) 2 (二丁胺)]配位化合物。
[0739] RMN1H(CDC13):5. 27 (2H,s),2. 61 (4H,t),1. 93 (12H,s),1. 47 (4H,五重峰), 1. 26 (4H,六重峰),0? 87 (6H,t)。
[0740] 伸用苯甲酰基硬脂酰基甲烷(R50)的实施例:
[0741] ?下式(7')的二酮硬脂酰基苯甲酰基甲烷:
[0742]
[0743] 向98.lg的苯甲酰基硬脂酰基甲烷(R50)在260g甲苯中的悬浮液中添加在20°C 下在甲醇中25%的甲醇钠溶液54g,以得到浅黄色均匀介质。在30分钟后添加在甲醇中 50%的氯化锌溶液34. 8g,然后在1小时后添加16. 5g的二丁胺到悬浮液中。在30分钟之 后,氯化钠被过滤并且溶液进行蒸发,一直到60°C下2毫巴,以得到120. 7g的浅黄色液体形 式的希望的配位化合物(100%收率),其随时间而结晶(Pf.大约40°C)。取决于使用了一 个当量或两个当量的胺,制备以下的配位化合物:
[0744] -[Zn(R50)2(N_ 二丁胺)],
[0745] -[Zn(R50)2(N_ 二丁胺)2],
[0746]
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