的粘度1450mPa?s的TDI预聚物A13。
[0087] (单体MDI以外的使用原料）
[0088] 1.101-80:2,4-101/2,6-101 = 80/20(质量比）、％0基含有率48.2质量％、日本 聚氨酯工业株式会社制、商品名"CORONATET-80"
[0089] 2.多元醇A:1，2-丙二醇的环氧乙烷（E0)/环氧丙烷（P0)加成物、E0/P0摩尔比 =70/30、羟值=22
[0090] 3.多元醇B:丙三醇的环氧乙烷（E0)/环氧丙烷（P0)加成物、E0/P0摩尔比= 70/30、羟值=50
[0091] 4.降粘剂DIBA:己二酸二异丁酯、分子量258、大八化学工业株式会社制、商品名 "DIBA"
[0092] 5.降粘剂DBA:己二酸二丁酯、分子量258、东京化成工业株式会社制、商品名 "DBA"
[0093] 6.降粘剂#600 :石油树脂（碳原子数8~10的芳香族烃馏分聚合物与苯乙烯基 二甲苯等的混合物、数均分子量122、东京树脂工业株式会社制、商品名"シ'ッ夕口 > #600"
[0094] 7?降粘剂GBL:y-丁内酯、分子量 86、BASFJapanLtd?制、商品名 "GBL"
[0095] 表1归纳记载合成例中制作的预聚物。需要说明的是，表中，A1~A12为MDI预 聚物（A)，A13为TDI预聚物。
[0096] [表 1]
[0097]
[0098] (固化促进剂的配混例）
[0099] 对具备搅拌机、冷却管、氮气导入管和温度计的反应器进行氮气置换后，向该反应 器中加入邻苯二甲酸二异癸酯（大八化学工业株式会社制、商品名"DIDP")95g和KaoliZer NO. 300 (花王株式会社制、咪唑系催化剂）5g，在室温下搅拌2小时，得到固化促进剂。
[0100] (片材的制作）
[0101] 将对于MDI预聚物A1~A12或TDI预聚物A13以100 :3的比例混合了固化促进 剂而得到的组合物以及对于MDI预聚物A1不添加固化促进剂的组合物共计14项，向设置 于水平台上的长19cm、宽10cm、深2cm的塑料托盘灌注，使得厚度为2mm，在25°C下放置48 小时，使其固化，得到片材状的止水材料S0~S13。
[0102] (片材的降粘剂渗出评价试验方法）
[0103] 对于所得片材进行感官试验和浊度试验，进行评价。
[0104] 感官试验：考察用手指接触厚2mm的上述片材的表面时的光滑感的有无。将没有 光滑感的情况设为〇、有光滑感的情况作为X。
[0105] 池度试验：在200mL样品瓶中计量精制水160g，使25mmX85mmX2mm的大小的上 述片材浸渍。放置1周后，以目视确认水面上的油分的有无和振荡样品瓶时水的起泡的有 无。将水面的油分和起泡均没有的情况设为〇、具有任一者的情况设为X。
[0106] 评价：将感官试验、浊度试验这两者为〇的情况设为合格、任意一者有X的情况 设为不合格。
[0107] (使室温片材水膨胀后的拉伸强度试验方法）
[0108] 将制作好的止水材料片材S0~S13在25°C的自来水中浸渍24小时。然后，使用 基于JISK7312用JIS2号哑铃冲裁而制作的试验片，以300mm/分钟的拉伸速度测定拉伸 强度。将水膨胀后拉伸强度：4N以上设为合格。
[0109] (使加热片材水膨胀后的拉伸强度试验方法）
[0110] 将制作好的止水材料片材S0~S13加入到加热至180°C的干燥机中进行加热20 分钟，接着，浸渍于25°C的自来水24小时。使用基于JISK7312用JIS2号哑铃冲裁而制作 的试验片，以300mm/分钟的拉伸速度测定拉伸强度。将加速加热水膨胀后拉伸强度：4N以 上设为合格。
[0111] (使室温片材水膨胀后的体积膨胀倍率测定方法）
[0112] 将制作好的止水材料片材S0~S13切成1边70mm的正方形。接着，浸渍于25°C 的自来水4小时，然后测定纵/横/厚，算出基于刚制作后的止水材料片材的体积的倍率。 将体积膨胀倍率：4倍以上设为合格。
[0113] (使加热片材水膨胀后的体积膨胀倍率测定方法）
[0114] 将制作好的止水材料片材S0~S13切成1边70mm的正方形。将切出的片材加入 到加热至180°C的干燥机中进行加热20分钟，接着浸渍于25°C的自来水24小时，然后测定 纵/横/厚，算出基于刚制作后的止水材料片材的体积的倍率。将加速加热后体积膨胀倍 率：4倍以上设为合格。
[0115] (使加热片材水膨胀后的伸长率强度试验方法）
[0116] 将制作好的止水材料片材S0~S13加入到加热至180°C的干燥机中进行加热20 分钟，接着浸渍于25°C的自来水24小时。使用基于JIS K7312用JIS2号哑铃冲裁而制作 的试验片，以300mm/分钟的拉伸速度测定伸长率。期望加速加热水膨胀后伸长率：150%以 上。
[0117] 表2归纳记载对于水膨胀性止水材料片材S0~S13的物性测定结果。需要说明 的是，表中，A1~A12为MDI预聚物（A)，A13为TDI预聚物。
[0118] [表 2]
[0119]
[0120] 实施例SO~S9为使用有机异氰酸酯中的2, 4'-MDI含有率为20质量％以上的单 体MDI而制作的水膨胀性止水材料，具有优异的耐热性、拉伸强度。比较例S10、S11的有机 异氰酸酯组合物的NC0基含有率、降粘剂含有率分别在规定范围外，因此室温下的体积膨 胀倍率为4倍以下，并且还产生降粘剂的渗出。比较例S12的有机异氰酸酯中的2, 4'-MDI含有率小于20质量％，因此超过了适于对钢板粧接头部灌注有机多异氰酸酯组合物进行 施工的在25°C下的粘度为1000~3000mPa?s的范围。
[0121] 本发明的水膨胀性止水材料如实施例S0~S9所示那样，耐热性优异，其拉伸强度 和体积膨胀倍率超过目标值。作为湿气固化型有机异氰酸酯组合物，有适于钢板粧接头部 用途的作业的粘度。
【主权项】
1. 一种钢板粧接头部止水材料用途的湿气固化型有机多异氰酸酯组合物，其为含有二 苯基甲烷二异氰酸酯预聚物（A)的有机多异氰酸酯组合物， 所述二苯基甲烷二异氰酸酯预聚物（A)包含：通过含有20质量％以上2, 4' -二苯基 甲烷二异氰酸酯的二苯基甲烷二异氰酸酯（a)与平均官能团数为2~3且氧亚乙基含有率 为50~100质量％的聚醚多元醇（b)反应而得到的预聚物和降粘剂（c)， 所述二苯基甲烷二异氰酸酯预聚物（A)中所含的降粘剂（c)的含有率处于10~27质 量％的范围， 所述二苯基甲烷二异氰酸酯预聚物（A)的异氰酸酯基含有率处于I. 0~2. 5质量％的 范围， 所述二苯基甲烷二异氰酸酯预聚物（A)的粘度在25°C下处于1000~3000mPa *s的范 围。2. 根据权利要求1所述的有机多异氰酸酯组合物，其中，所述聚醚多元醇（b)包含平均 官能团数为2且氧亚乙基含有率为50~100质量％的聚醚多元醇（bl)、和平均官能团数为 3且氧亚乙基含有率为50~100质量％的聚醚多元醇（b2)的混合物。3. 根据权利要求1或2所述的有机多异氰酸酯组合物，其中，所述降粘剂（c)为己二酸 二丁酯或己二酸二异丁酯。4. 一种水膨胀性止水材料，其含有权利要求1~3中的任一项所述的有机多异氰酸酯 组合物。
【专利摘要】本发明涉及一种钢板桩接头部止水材料用途的湿气固化型有机多异氰酸酯组合物，该有机多异氰酸酯组合物含有包含：通过含有20质量％以上2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的二苯基甲烷二异氰酸酯(a)与平均官能团数为2～3且氧亚乙基含有率为50～100质量％的聚醚多元醇(b)反应而得到的预聚物和降粘剂(c)的二苯基甲烷二异氰酸酯预聚物(A)，二苯基甲烷二异氰酸酯预聚物(A)中所含的降粘剂(c)的含有率处于10～27质量％的范围，二苯基甲烷二异氰酸酯预聚物(A)的异氰酸酯基含有率处于1.0～2.5质量％的范围，所述二苯基甲烷二异氰酸酯预聚物(A)的粘度在25℃下处于1000～3000mPa·s的范围。
【IPC分类】C09K3/10, C08G18/10
【公开号】CN105008485
【申请号】CN201480011107
【发明人】中岛智, 平田邦生, 田中一幸
【申请人】东曹株式会社
【公开日】2015年10月28日
【申请日】2014年1月30日
【公告号】WO2014132736A1