吲哚-三苯胺-芳亚甲基丙二腈类太阳能共敏化染料及其合成方法和用图_2

文档序号:9319573阅读:来源:国知局
的染料的有效途径。
[0068] 2、反应条件温和,操作简单,反应时间短,产率高,后处理简便;
[0069] 3、反应成本低,经济高效,具有极高的实际应用价值。
【附图说明】
[0070]图1为实施例中产物的紫外吸收光谱;
[0071] 图2为实施例中产物的荧光发射光谱
[0072] 图3为实施例中产物的固态荧光光谱
[0073] 图4为实施例中化合物C3的循环伏安图;
[0074] 图5为化合物C4优化结构式;
[0075] 图6为化合物C4在溶剂为CC13模式下的能级图;
[0076] 图7为四个染料测试所得的电池I-V曲线;
[0077] 图8为共敏化电池性能测试。
【具体实施方式】
[0078] 下面结合具体实施例对本发明作更进一步的说明。
[0079] 实施例
[0080] 1、吲哚-三苯胺_芳亚甲基丙二腈类红光材料的合成:其合成路线如下:
[0081]
[0082] 产物的结构式为:
[0083]
[0086] 单口瓶中加入4.Og三苯胺和17. 8mLDMF,搅拌溶解,冰浴下缓慢滴加7. 6mL三氯 氧磷,冰浴下继续搅拌半小时,常温下搅拌1小时后,再缓慢升温至45°C反应2h。反应结束 后,将反应液倒入冰水中,用NaOH中和未反应的P0C13,静置过滤得初产品,用乙醇重结晶 得淡黄色固体,即为化合物2,产率92%,熔点132-135°C。4NMR(CDC13,400MHz,TMS):S =9. 79 (s, 1H), 7. 69-7. 71 (d,J= 8. 9, 2H), 7. 35 - 7. 39 (t,J= 7. 8, 4H), 7. 18 -7. 21 (m, 6H),7. 03 (d,J= 8. 9, 2H)。
[0087] 2)化合物3的合成:
[0088]
[0089] 250mL三颈瓶中加入lOOmL醋酸和lOmL7jC,搅拌下加入2.Og化合物2和1. 8gKI, 升温至80°C,加入1.7gKI03,80°C下反应6h。反应完成后将反应液倒入水中,过滤,沉淀 用蒸馏水洗涤数次,乙醇重结晶,得黄色固体,即为化合物3,产率93%,熔点140-142°C。 虫NMR(CDC13, 400MHz,TMS) :S= 9. 85 (s, 1H),7. 72 (d, 2H,J= 9. 0Hz),7. 64 (d, 4H,J= 9. 0Hz),7. 06 (d, 2H,J= 9. 0Hz),6. 90 (d, 4H,J= 9. 0Hz))。
[0090] 3)化合物4a的合成:
[0091]
[0092] 茄形瓶中加入0? 36g化合物3、0. 28g吲哚、0?Ollg碘化亚铜、0? 78g碳酸铯和 0. 025g1,10-菲啰啉,氩气保护下注入纯化的DMF5mL,加热到110°C反应48h,反应完成 后将反应液倒入水中,二氯甲烷萃取3次,合并有机相,无水硫酸镁干燥,过滤,旋干溶剂, 得黑色固体,柱层析分离(二氯甲烷:石油醚=1:3),得黄色固体0.09g,产率为26%, 熔点 114-116 °C。4NMR(CDC13,100MHz,TMS):S= 9.91(s,lH),7.80-7.82(d,2H,J= 8. 0Hz), 7. 72-7. 74 (d, 3H,J= 8. 0Hz), 7. 63-7. 65 (d, 2H,J= 8. 0Hz), 7. 54-7. 56 (d, 4H,J= 8. 0Hz),7. 38-7. 41(t, 6H,J= 12Hz), 7. 20-7. 27 (m, 4H,J= 28Hz), 6. 73-6. 74 (d, 2H,J= 4Hz) 〇
[0093] 4)化合物4b的合成:
[0094]
[0095]化合物4b的合成方法与化合物4a相同,得黄色固体,产率28 %,熔点 118-121 °C。泊匪R(CDC13, 400MHz,TMS):S= 9.88 (s,lH),7. 76-7. 78 (d,2H,J= 8Hz),7. 62-7. 64 (m,2H,J= 8Hz),7. 48-7. 51 (d,4H,J= 12Hz),7. 35-7. 37 (d,4H,J= 8Hz), 7. 16-7. 24 (m,8H,32Hz),6. 75-6. 76 (d,2H,4Hz),2. 43 (s,6H)。
[0096] 5)化合物4c的合成:
[0097]
[0098]化合物4c与化合物4a的合成方法相同,得黄色固体,产率28 %,熔点 117-120 °C。4 匪R(CDC13, 400MHz,TMS):S= 9.87 (s,lH),7. 76-7. 79 (d,2H,J= 12Hz),7. 60-7. 66 (m,5H,J= 24Hz),7. 48-7. 51 (d,4H,J= 12Hz),7. 34-7. 36 (d,4H,J= 8Hz),7. 16-7. 22 (m,7H,24Hz),2. 41 (s,6H)。
[0099] 6)化合物5的合成:
[0100]
[0101] lOrnL单口瓶中加入5mLDMF、0. 14g异佛尔酮、0.lg丙二腈、10滴哌啶后,滴加醋 酸至不再产生白烟为止。常温下搅拌lh,再于120°C下反应6h。反应完成后将反应液倒入 水中,CHC12萃取3次,合并萃取液,无水硫酸镁干燥,旋干溶剂,得黑色油状物,柱层析分离 (石油醚:乙酸乙酯=10:1),得0.lg棕色固体,即为化合物5,产率53%。熔点73-74°C。 虫匪1?(〇)(:13,4001抱,丁]^):5= 6.63-6.64(111,111,了 = 4抱),2.53(8,211),2.19(8,211),2. 05(s,3H),1. 03(s,6H) 〇
[0102] 7)化合物A1的合成:
[0103]
[0104] 10mL单口瓶中加入0.lg三苯胺醛和0. 036g丙二腈,溶于5mL乙腈,滴入3滴 哌啶,80°C条件下回流6h,反应完成后降至室温,倒入水中,过滤,蒸馏水洗涤沉淀,柱层 析分离(石油醚:乙酸乙酯=8:1),得0.095g黄色固体,产率81 %,熔点123-126°C。4 NMR(DMS0, 400MHz,TMS) : 8 = 8. 23 (s, 1H), 7. 31-7. 34 (d, 2H,J= 12Hz), 7. 44-7. 48 (t, 4H,J =16Hz), 7. 25-7. 31 (m, 6H,J= 24Hz), 6. 33-6. 36 (t, 2H,J= 12Hz) 〇
[0105] 8)化合物A2的合成:
[0106]
[0107] 化合物A2的合成与化合物A1的合成方法相同,以化合物4a为原料,得棕色固体, 产率80%,熔点113-116°(:。111匪1?(0150,4001抱):5=8.30(8,111),7.91-7.93((1,211,了 =8Hz), 7. 52-7. 73 (m, 13H,J= 84Hz), 7. 07-7. 25 (m, 7H,J= 72Hz), 6. 73-6. 74 (d, 2H,J= 4Hz) 〇
[0108] 9)化合物A3的合成:
[0109]
[0110] 化合物A3的合成与A1的合成方法相同,以4b为原料,得棕色固体,产率80%, 熔点 112-115r。4NMR(DMS0, 400MHz,TMS):S= 8.31 (S,1H),7. 87-7. 90 (d,2H,J= 8Hz), 7. 52-7. 73(m, 13H,J= 84Hz), 7. 07-7. 25 (m, 7H,J= 72Hz), 6. 73-6. 74 (d, 2H,J= 4Hz), 2. 43 (s, 6H)。
[0111] 10)化合物A4的合成:
[0112]
[0113] 化合物A4的合成与化合物A1的合成方法相同,以化合物4c为原料, 得棕色固体,产率 81 %,熔点 114-116 °C。巾NMR(DMS0,400MHz,TMS):S= 8. 31 (s, 1H), 7. 78-7. 90 (d, 2H,J= 8Hz), 7. 36-7. 63 (m, 8H,J= 108Hz), 7. 16-7. 24 (m, 8H,J =32Hz),6. 76-6. 77 (d, 2H,J= 4Hz),2. 43 (s, 6H)。
[0114] 11)化合物B1的合成:
[0115]
[0116] 单口瓶中加入0. 2g三苯胺醛和0. 079g氰基丙烯酸,溶于10mL乙腈,滴加3滴哌 啶,80°C下回流3h,反应完成后降至室温,将反应液倒入水中,加入10mL1MHC1,乙酸乙酯 萃取3次,合并有机相,旋干,柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯=1:5),得紫色粉末0.2g,产 率80%,熔点218-224。(:。111匪1?(〇)(:1 3,4001抱,丁]^):8=8.15(8,111),7.91-7.94((1,211,了 =8. 0Hz),7. 37-7. 41 (t, 4H,J= 16Hz),7. 21-7. 25 (t, 6H,J= 20Hz),7. 01 (d,
当前第2页1 2 3 4 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1