in，加氨水调pH值至5,加入对十二烷基苯磺酰氯0. 25g，调节温度为80°C，搅拌反应 30min，得所述的耐光与抗菌性水性丙烯酸酯类树脂涂料； 所述C单体是由：丙烯酸丁酯4g、甲基丙烯酸甲酯4. 5g、丙烯酰胺5g、苯乙烯3. 25g混 合组成。
[0014] 实例四 (1)向500ml的三口瓶加入以下配比的原料：水45g、十二烷基苯磺酸钠0. 33g与脂肪 醇聚氧乙稀醚〇. 17g、丙稀酸0. 3g，升温至45°C，搅拌45min，加入A单体、盐酸阿霉素0.Olg和粒径为20目的阳离子聚丙烯酰胺0. 2g，乳化40min，升温到75°C通回流水，升温到80°C 保温lh，滴加用5g水溶解的偶氮二氰基戊酸溶液5. 3g，滴加时间0. 5h，滴加完反应2h，得 核层乳液； 所述A单体是由：丙烯酸丁酯5g、甲基丙烯酸甲酯3g、丙烯酸乙酯3. 5g、苯乙烯0.2g混 合而成； (2 )向步骤（1)所得核层乳液中同时滴加单体C、水杨酸0. 075g和对硝基苯偶氮水杨酸 钠0. 225g，滴加时间lh，滴加完75°C，搅拌保温反应2h，再加聚苯胺lg、对十二烷基氧基苯 甲酸2g和2, 6-二氯苯甲酸0. 5g，用盐酸调节pH到4, 75°C搅拌保温反应lh，再加入硫酸亚 铁0. 5g，调节pH到4. 0, 75°C保温搅拌反应时间lh，降温到50°C，加入去甲肾上腺素0. 2g， 搅拌反应时间30min，加氨水调pH值至5,加入对十二烷基苯磺酰氯0.lg和乙二胺四乙酸 二钠钙0. 3g，调节温度为75°C，搅拌反应30min，得所述的耐光与抗菌性水性丙烯酸酯类树 脂涂料； 所述C单体是由：丙烯酸丁酯3g、甲基丙烯酸甲酯3. 5g、丙烯酰胺3. 5g、苯乙烯2g混 合。
[0015] 实例五 (1) 向500ml的三口瓶加入以下配比的原料：水65g、十二烷基苯磺酸钠1. 2g与脂肪醇 聚氧乙稀醚0. 6g、丙稀酸2. 7g，升温至45°C，搅拌45min，加入A单体、紫杉醇0. 05g和粒径 80目的阳离子聚丙烯酰胺0. 5g，乳化60min，升温到75°C通回流水，升温到80°C保温lh，滴 加用5g水溶解的偶氮二异丙基咪唑啉溶液5. 6g，滴加时间2. 5h，滴加完搅拌反应2h，得核 层乳液； 所述A单体是由：丙烯酸丁酯7g、甲基丙烯酸甲酯5g、丙烯酸乙酯4. 5g、苯乙烯0.6g混 合而成； (2) 向步骤（1)所得核层乳液中同时滴加单体C和水杨酸0. 125g与对硝基苯偶氮水 杨酸钠0. 375g，滴加时间3h，滴加完85°C，搅拌保温反应2h，再加聚苯胺2g和对十二烷基 氧基苯甲酸3g，用盐酸调节pH到4, 85°C保温搅拌反应3h，再加入硫酸铝1. 0g，调节pH到 4. 0，85°C保温搅拌反应时间2h，降温到50°C，加入酰氧基硅烷0. 2g，搅拌反应时间30min， 加氨水调pH值至5,加入对十二烷基苯磺酰氯0. 4g和L-谷氨酰胺0. 4g，调节温度为85°C， 搅拌反应30min，得所述的耐光与抗菌性水性丙烯酸酯类树脂涂料； 所述C单体是由：丙烯酸丁酯5g、甲基丙烯酸甲酯5. 5g、丙烯酰胺6. 5g、苯乙烯4. 5g混 合组成。
[0016] 下面通过相关实验数据进一步说明本发明的有益效果： 为了定量描述丙烯酸酯类树脂涂料的耐光性能，采用分光光度仪进行检测，以得到反 色差值AE，来描述丙烯酸酯类树脂的耐光性。AE代表了颜色变化程度，AE越大，颜色 改变越明显。一般来说，AE值为0~1. 5属轻微变化；AE值为1. 5~3. 0属可感变化； AE值为3. 0~6. 0属明显变化(参见王芳，党高潮，王丽琴，几种有机文物保护聚合物涂料 的光降解[J].西北大学学报，2005,35(5) :56~58)。
[0017] 表1丙烯酸酯类树脂涂料所成膜对供试菌种的抗菌率（％)
从表1可以发现，实例一到五所制备的抗菌性涂料对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、黄曲 霉均有很好的抗菌效果。
[0018] 表2丙烯酸酯类树脂涂料所成膜90天的抗菌率（％)
从表2和表3可以发现，实例一到实例五所制备的抗菌性涂料抗菌效果缓慢释放，放置 90天到360天对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、黄曲霉仍能显示良好的抗菌效果。
[0019] 表4不同紫外光照射时间下耐光与防水性涂料膜的色差值AE变化
从表4可以发现，实例一到实例五所制备的丙烯酸酯类树脂膜耐光性均在轻微变化范 围内，显示很好的耐光性，而市场上的耐光性丙烯酸酯类树脂涂料在450min以上，属于可 感变化。
【主权项】
1. 用于建筑工业中的耐光与抗菌性水性丙烯酸酯类树脂涂料，其制备方法为： (1) 向反应容器中加入以下配比的原料：水45~65重量份、乳化剂0. 5~1. 8重量份、丙 烯酸0. 3~2. 7重量份，升温至45°C，搅拌45min，加入A单体、抗菌性材料0. 01~0. 05重量份 和阳离子聚丙烯酰胺0. 2~0. 5重量份，乳化40~60min，升温到75°C通回流水，升温到80°C保 温lh，滴加引发剂B为0. 3~0. 6重量份，滴加时间0. 5~2. 5h，滴加完反应2h，得核层乳液； 所述A单体是由：丙烯酸丁酯5~7重量份、甲基丙烯酸甲酯3~5重量份、丙烯酸乙酯 3. 5~4. 5重量份、苯乙烯0. 2~0. 6重量份混合而成； (2) 向步骤（1)所得核层乳液中同时滴加单体C和0. 3~0. 5重量份的引发剂D，滴加时 间l~3h，滴加完，75~85°C保温反应2h，再加聚苯胺1~2重量份和对十二烷氧基苯甲酸2~3 重量份，用盐酸调节pH到4, 75~85°C保温反应l~3h，再加入金属盐0. 5~1. 0重量份，调节pH 到4. 0, 75~85°C保温反应时间l~2h，降温到50°C，加入交联剂0. 2重量份，反应时间30min， 加氨水调pH值至5,加入对十二烷基苯磺酰氯0. 1~0. 4重量份，调节温度为75~85°C，反应 30min，得所述的耐光与抗菌性水性丙烯酸酯类树脂涂料，所述引发剂D为水杨酸与对硝基 苯偶氮水杨酸钠按重量比1 :3的混合物； 所述C单体是由：丙烯酸丁酯3~5重量份、甲基丙烯酸甲酯3. 5~5. 5重量份、丙烯酰胺 3. 5~6. 5重量份、苯乙烯2~4. 5重量份混合组成；所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钠与脂肪醇 聚氧乙烯醚按重量比2:1混合的混合物；所述抗菌性材料为7-芸香糖甙、长春新碱、紫杉 醇、盐酸阿霉素中的任意一种。2. 如权利要求1所述的用于建筑工业中的耐光与抗菌性水性丙烯酸酯类树脂涂料，其 特征在于，所述阳离子聚丙烯酰胺的粒径为20目~80目。3. 如权利要求1所述的用于建筑工业中的耐光与抗菌性水性丙烯酸酯类树脂涂料，其 特征在于，所述引发剂B为过硫酸铵、偶氮二异丁基脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、 偶氮二氰基戊酸、偶氮二异丙基咪唑啉中的任意一种。4. 如权利要求1所述的用于建筑工业中的耐光与抗菌性水性丙烯酸酯类树脂涂料，其 特征在于，所述聚苯胺粒径为20nm。5. 如权利要求1所述的用于建筑工业中的耐光与抗菌性水性丙烯酸酯类树脂涂料，其 特征在于，所述金属盐为硫酸亚铁、硫酸铝、硫酸锆中的任意一种。6. 如权利要求1所述的用于建筑工业中的耐光与抗菌性水性丙烯酸酯类树脂涂料，其 特征在于，所述交联剂为羟甲基丙烯酰胺、四羟甲基硫酸磷、N-羟乙基乙二胺、4-乙酰氨基 水杨酸、去甲肾上腺素、酰氧基硅烷中的任意一种。
【专利摘要】本发明涉及用于建筑工业中的耐光与抗菌性水性丙烯酸酯类树脂涂料，其制备方法为：加入水、乳化剂、丙烯酸，升温至45℃，搅拌45min，加入A单体、抗菌性材料和阳离子聚丙烯酰胺，乳化40~60min，升温到80℃保温，滴加引发剂B，滴加时间0.5~2.5h，滴加完反应2h，得核层乳液；向核层乳液中同时滴加单体C和引发剂D，滴加时间1~3h，滴加完75~85℃，保温反应2h，再加聚苯胺和对十二烷基氧基苯甲酸，用盐酸调节pH到4，75~85℃保温反应1~3h，再加入金属盐，调节pH到4.0，75~85℃保温反应时间1~2h，降温到50℃，加入交联剂，反应时间30min，加氨水调pH值至5，加入对十二烷基苯磺酰氯，调节温度为75~85℃，反应30min，得所述的耐光与抗菌性水性丙烯酸酯类树脂涂料。
【IPC分类】C08F220/14, C09D7/12, C08F212/08, C09D5/14, C08F2/30, C08F220/18, C09D151/08, C08F2/26, C08F220/56, C08F283/00
【公开号】CN105111882
【申请号】CN201510668220
【发明人】朱蕾, 高晓琳
【申请人】朱蕾
【公开日】2015年12月2日
【申请日】2014年6月15日
【公告号】CN104004430A