液晶配向剂、液晶配向膜以及液晶显示元件的制作方法_5

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一方法的情况下,都希望接着将液晶胞加热至所用液晶呈各向同性 相的温度后,缓慢冷却至室温,藉此除去填充液晶时的流动配向。
[0221] 然后,通过在液晶胞的外侧表面上贴合偏光板(polarizer),由此可以得到本发明 的液晶显示元件。
[0222] 密封剂的具体例包括含有作为间隔物的氧化铝球以及作为固化剂的环氧树脂等。
[0223] 液晶胞外侧使用的偏光板可以列举用乙酸纤维素(celluloseacetate)保护膜夹 住使聚乙烯醇(polyvinylalcohol)拉伸配向的同时吸收碘所得的称作为"Η膜"的偏光膜 (polarizingfilm)而形成的偏光板或者Η膜自身所形成的偏光板。
[0224] 如此制造的本发明的液晶显示元件,其显示性能优良,并且即使长时间使用,显示 性能也不会变差。
[0225] 图1是根据本发明一实施例的液晶显示元件的侧视图。液晶显示元件100包括第 一单元110、第二单元120及液晶单元130,其中第二单元120与第一单元110分离配置,且 液晶单元130设置在第一单元110与第二单元120之间。
[0226] 第一单元110包括第一基板112、第一导电膜114及第一液晶配向膜116,其中第 一导电膜114位于第一基板112与第一液晶配向膜116之间,并且第一液晶配向膜116位 于液晶单元130的一侧。
[0227] 第二单元120包括第二基板122、第二导电膜124及第二液晶配向膜126,其中第 二导电膜124位于第二基板122与第二液晶配向膜126之间,并且第二液晶配向膜126位 于液晶单元130的另一侧。换言之,液晶单元130是位于第一液晶配向膜116与第二液晶 配向膜126之间。
[0228] 第一基板112与第二基板122是选自于透明材料等,其中,透明材料包括但不限于 用于液晶显示装置的无碱玻璃、钠钙玻璃、硬质玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃、聚乙烯对苯 二甲酸酯、聚丁烯对苯二甲酸酯、聚醚砜或聚碳酸酯等。第一导电膜114与第二导电膜124 的材质是择自于氧化锡(Sn02)、氧化铟-氧化锡(In203-Sn02)等。
[0229] 第一液晶配向膜116及第二液晶配向膜126各自为上述的液晶配向膜,其作用 在于使液晶单元130形成预倾角。此外,当施予第一导电膜114与第二导电膜124电压 时,第一导电膜114与第二导电膜124之间可产生电场。此电场可驱动液晶单元130,进 而使液晶单元130中的液晶分子的排列发生改变。液晶单元130所使用的液晶可单独使 用或混合使用,液晶包括但不限于二胺基苯类液晶、哒嗪(pyridazine)类液晶、希夫氏碱 (shiffBase)类液晶、氧化偶氮基(azoxy)类液晶、联苯类液晶、苯基环己烷类液晶、联 苯(biphenyl)类液晶、苯基环己烧(phenylcyclohexane)类液晶、酯(ester)类液晶、三 联苯(terphenyl)、联苯环己烧(biphenylcyclohexane)类液晶、啼啶(pyrimidine)类液 晶、二氧六环(dioxane)类液晶、双环辛烧(bicyclooctane)类液晶或立方烧(cubane)类 液晶等,且可视需求再添加例如是氯化胆固醇(cholesterylchloride)、胆固醇壬酸酯 (cholesterylnonanoate)、胆固醇碳酸酯(cholesterylcarbonate)等的胆固醇型液晶、 或是以商品名"C-15"、"CB-15"(默克公司制造)的对掌(chiral)剂等,或者是对癸氧基 苯亚甲基-对胺基-2-甲基丁基肉桂酸酯等强介电性(ferroelectric)类液晶。
[0230] 二胺化合物(b-2)的制备例
[0231] 以下说明二胺化合物(b-2)的制备例1至制备例6 :
[0232] 制备例1
[0233] 由式(b-2-l)表示的化合物(以下称为"二胺化合物(b-2-l) "按照下述合成路线 1合成。
[0234]
[0235] (1)化合物(b-2-lb)的合成
[0236] 将含有 4_ 胺乙基-1H-咪唑(4-aminoethyl-lH-imidazole) 34. 67 克(277 毫摩 尔)及三乙胺28. 03克(277毫摩尔)的四氢呋喃300克溶液冷却至10°C以下,且在一面 注意发热一面向其滴加含有3,5-二硝基苯甲酰氯(化合物〇3-2-1&))60.76克(263毫摩 尔)的四氢呋喃160克溶液。滴加结束后,使反应温度上升至23°C,继续进行反应。接着, 以高效液相层析(highperformanceliquidchromatography,HPLC)确认反应结束后,将 反应液倒入2升的蒸馏水中,并过滤析出的固体。之后,经水洗后,以乙醇400克分散洗净, 即可得到化合物(b-2-lb)。
[0237] (2)二胺化合物(b-2-l)的合成
[0238] 在氢气存在下,于60 °C下搅拌前述所得的化合物(b-2-lb) 72. 60克(238毫摩 尔)、5%钯-碳(含水型,7.2克,10wt% )及1,4_二恶烷710克的混合物。反应结束后, 以娃藻土过滤触媒,并以蒸发器(evaporator)蒸馏溶剂。最后,使用乙醇350克分散洗净 后,即可获得二胺化合物(b-2-l)。
[0239] 制备例2
[0240] 由式(b-2-2)表示的化合物(以下称为"二胺化合物(b-2-2) "按照下述合成路线 2合成。
[0242] (1)化合物(b-2_2b)的合成
[0243] 将含有3-(胺甲基)吡啶(3-(31^11〇1116也71)?74(1丨116)29.92 克(277 毫摩尔)及 三乙胺28. 03克(277毫摩尔)的四氢呋喃300克溶液冷却至10°C以下,且在一面注意发 热一面向其滴加含有3, 5-二硝基苯甲酰氯(化合物(b-2-2a) )60. 76克(263毫摩尔)的 四氢呋喃150克溶液。滴加结束后,使反应温度上升至23°C,继续进行反应。接着,以HPLC 确认反应结束后,将反应液倒入2升的蒸馏水中,并过滤析出的固体。之后,经水洗后,以乙 醇450克分散洗净,即可得到化合物(b-2-2b)。
[0244] (2)二胺化合物(b-2-2)的合成
[0245] 在氢气存在下,于60 °C下搅拌前述所得的化合物(b-2_2b) 72. 00克(238毫摩 尔)、5%钯-碳(含水型,7.2克,10wt% )及1,4_二恶烷720克的混合物。反应结束后, 以硅藻土过滤触媒,并以蒸发器蒸馏溶剂。最后,使用乙醇360克分散洗净后,即可获得二 胺化合物(b-2-2)。
[0246] 制备例3
[0247] 由式(b-2-3)表示的化合物(以下称为"二胺化合物(b-2-3) "按照下述合成路线 3合成。
[0249] (1)化合物(b-2_3b)的合成
[0250] 在氮气环境下,使用冰浴冷却含有4_(2, 4-二硝基苯氧基)酚(化合物 (b-2-3a)) 17. 00克(61. 6毫摩尔)、(4- (2-氯乙基)-1H-吡唑盐酸盐)11. 30克(67. 7毫摩 尔)及三苯基膦20. 99克(80. 0毫摩尔)的四氢呋喃340克溶液。接着,缓慢滴加偶氮四 甲酸二乙酯(40wt%甲苯溶液,34. 84毫升,80.0毫摩尔)。滴加结束后,使反应温度缓慢上 升至23°C,继续进行反应。最后,以HPLC确认反应结束后,以蒸发器蒸馏溶剂,再使用2-丙 醇450克进行再结晶2次后,即可获得化合物(b-2-3b)。
[0251] (2)二胺化合物(b-2-3)的合成
[0252] 在氢气存在下,于23°C下搅拌前述所得的化合物(b-2_3b) 15. 10克(40. 8毫摩 尔)、氧化铂(IV) (Pt02,含水型,1. 5克,10wt% )及1,4-二恶烷230克的混合物。反应结 束后,以硅藻土过滤触媒,并以蒸发器蒸馏溶剂。最后,使用2-丙醇60克进行再结晶后,即 可获得二胺化合物(b-2_3)。
[0253] 制备例4
[0254] 由式(b-2-4)表示的化合物(以下称为"二胺化合物(b-2-4) "按照下述合成路线 4合成。
[0255]
[0256] (1)化合物(b-2_4b)的合成
[0257] 于含有 1-(2_ 轻乙基)吡略(1-(2_hydroxyethyl)pyrrole)) 35· 67 克(321 毫摩 尔)及三乙胺97. 39克(932毫摩尔)的四氢呋喃240克溶液中滴加含1-氟-2, 4-二硝基 苯(化合物(b-2-4a) 29. 84克(160毫摩尔)的四氢呋喃60克溶液。滴加结束后,以HPLC 确认反应结束后,加入二氯甲烷1升,并以蒸馏水600毫升水洗3次。接着,使用无水硫酸 镁干燥有机层,并于过滤后以蒸发器蒸馏溶剂。最后,再使用乙酸乙酯500克/正己烷660 克之共溶剂进行再结晶后,即可获得化合物(b-2-4b)。
[0258] (2)二胺化合物(b-2-4)的合成
[0259] 在氢气存在下,于40 °C下搅拌前述所得的化合物(b-2_4b) 20. 15克(72. 7毫摩 尔)、氧化铂(IV) (Pt02,含水型,2.0克,10wt%)及乙酸乙酯/乙醇200克(100/50(v/v%)) 的混合物。反应结束后,以硅藻土过滤触媒,并以蒸发器蒸馏溶剂。最后,使用硅胶管柱层析 法(silicagelcolumnchromatography),移动相为正己烧 / 乙酸乙酯(100/50 (v/v% )) 进行纯化后,即可获得二胺化合物(b-2-4)。
[0260] 制备例5
[0261] 由式(b-2-5)表示的化合物(以下称为"二胺化合物(b-2-5) "按照下述合成路线 5合成。
[0262]
[0263] (1)化合物(b-2_5b)的合成
[0264] 在氮气环境下,于含有1,5_二氟-2, 4-二硝基苯(化合物(b-2_5a))10. 00克 (49. 0毫摩尔)及三乙胺59. 50克(588毫摩尔)的四氢呋喃100克溶液中缓慢滴加3-羟 甲基吡啶(3-(hydroxymethyl)pyridine) 2L39克(196毫摩尔)。待反应结束后,将反应液 倒入1升的蒸馏水中,并过滤、水洗析出的固体接着,使用乙腈200克/乙酸乙酯300克之 共溶剂进行再结晶后,即可获得化合物(b-2-5b)。
[0265] (2)二胺化合物(b-2-5)的合成
[0266] 在氢气存在下,于60 °C下搅拌前述所得的化合物(b-2_5b) 8. 00克(20. 1毫摩 尔)、氧化铂(IV) (Pt02,含水型,0.8克,10wt% )及1,4_二恶烷80克的混合物。反应结束 后,以硅藻土过滤触媒,并以蒸发器蒸馏溶剂。最后,使用四氢呋喃200克/正己烷600克 之共溶剂进行再结晶后,即可获得二胺化合物(b-2-5)。
[0267] 制备例6
[0268] 由式(b-2-6)表示的化合物(以下称为"二胺化合物(b-2-6) "按照下述合成路线 6合成。
[0270] (1)化合物(b-2_6b)的合成
[0271] 于 23°C下含有4_ (胺乙基)啼啶(4_ (aminoethyl)pyrimidine) 30. 23 克(277 毫摩 尔)、碳酸氢钠29. 12克(347毫摩尔)及蒸馏水630克的溶液中,滴加含1-氟-2, 4-二硝 基苯(化合物(b-2-6a))43. 00克(231毫摩尔)的乙醇830克溶液。滴加结束后,以HPLC 确认反应结束后,加入二氯甲烷2升,并除去水层。接着,使用饱和食盐水500毫升洗净有 机层3次,并以无水硫酸镁干燥有机层。最后,以蒸发器蒸馏溶剂,并使用乙酸乙酯500克 /正己烷600克之共溶剂进行再结晶后,即可获得二胺化合物(b-2-6b)。
[0272] (2)二胺化合物(b-2-6)的合成
[0273]在氢气存在下,于23°C下搅拌前述所得的化合物(b-2_6b) 3. 0克(10. 9毫摩尔)、 氧化铂(IV) (Pt02,含水型,0· 3克,10wt% )及1,4-二恶烷30克的混合物。反应结束后, 以硅藻土过滤触媒,并以蒸发器蒸馏溶剂,即可获得二胺化合物(b-2-6)。
[0274] 聚合物(A)的合成例
[0275] 以下说明聚合物(A)的合成例A-1-1至合成例A-1-5 :
[0276] 合成例A-1-1
[0277] 在容积500毫升的四颈锥瓶上设置
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