剂，得一粗产物。利 用管柱层析法纯化该粗产物，以二氯甲烷/正己烷（体积比1 : 3)作为冲提液，纯化后可 得到紫色固体的紫质化合物[12]。
[0051] (5) (5,15-双癸基-10-(4-(N，N-双己基胺基）-苯基乙炔基）-20-(4-羧基苯基 乙炔基）紫质基）锌（II)
[0052] [(5,15-didecyl_l0-(4_(N，N-dihexylamino)-phenylethynyl)-20- (4-carboxyp henylethynyl)porphyrinato)Zinc(II)] [CIO]的合成
[0053] 取紫质化合物[12] (0· 155毫摩尔）溶于THF(10毫升），注入TBAF(1M于THF，L 55 毫升），室温下搅拌60分钟，加入少许H20终止反应，再以H20和012(：1 2进行萃取，收集有机 层，使用无水硫酸镁除水，最后浓缩去除溶剂，可得紫质化合物[13]，直接进行下一步反应。
[0054] 加入 4-iodobenzoic acid (0· 155 毫摩尔）、Pd2 (dba) 3 (0· 047 毫摩尔）及 AsPh3(0. 39 毫摩尔），再加入 N，N-dihexyl-4_iodobenzenamine(0· 155 毫摩尔）与 THF 的 混合液（20毫升），接着注入NEt3 (4毫升），加热至70°C反应约6小时，缓慢冷却至室温，浓 缩去除溶剂，使用管柱层析法CH2Cl2/Me0H(20 : 1)作为冲提液纯化，最后以甲醇再结晶即 可得到绿色固体紫质化合物[C10]。
[0055] 经鉴定、分析该固体紫质化合物[C10]，结果如下：1H NMR (d-THF，400 MHz) δ 9· 74 (dd，4H)，9· 52 (dd，4H)，8· 25 (d，2H)，8· 15 (d，2H)，7· 86 (d，2H)，6· 88 (d，2H)，5· 00 (t， 4Η)，3· 46 (t，4Η)，1· 81 (m，6Η)，1· 54 (m，6Η)，1· 43-1. 28 (m，36Η)，0· 99-0. 97 (m，12Η)。
[0056] 实施例3 :C3Ph染料的合成
[0057]
[0058] (1) 5,15-双（3-苯丙基）紫质[5,15_di (3-phenylpropyl) porphyrin] [15]的合 成
[0059] 取 4-phenylbutanal (δ 毫摩尔）与 dipyrrolmethane (δ 毫摩尔）溶于二氯甲烧 (800毫升），搅拌均匀后，避光下加入Montmorillonite K10(10克）在氮气下反应2小时， 再加入二氯二氰基对苯醌（DDQ) (7. 5毫摩尔）反应1. 5小时，待反应完成后使用硅胶抽气 过滤除去Montmorillonite Κ10,最后以甲醇再结晶即可得到紫红色的紫质化合物[15]。
[0060] (2)5,15-双溴-10,20-双（3-苯丙基）紫质[5,15-dibromo-lO， 20_di (3-phenylpropyl) porphyrin] [16]的合成
[0061] 将5,15-双（3-苯丙基）紫质化合物[15] (1.04毫摩尔）溶于二氯甲烷（400毫 升）与THF(40毫升）的混合液，搅拌均匀后，加入NBS(2. 6毫摩尔），并于55°C下加热回流 一整晚，反应完全后将溶液退回室温，加入甲醇（40毫升）终止反应，减压浓缩得到粗产物， 最后利用甲醇进行再结晶可得到一紫质化合物[16]。
[0062] (3)(5，15-双溴-10,20-双（3-苯丙基）紫质基）锌（11)[(5，15-虹1^01110-10， 20-di(3_phenylpropyl)porphyrinato)zinc(II)] [17]的合成
[0063] 将5,15-双溴-10, 20-双（3-苯丙基）紫质化合物[16] (0.56毫摩尔）溶于二甲 基甲酰胺（50毫升），搅拌均匀后，加入ZnCl2 (2. 24毫摩尔），在140°C下加热回流一整晚， 反应完全后将溶液退回室温，再把溶液到入水（50毫升）中，过滤沉淀物，利用水与甲醇冲 洗固体即可得到一紫质化合物[17]。
[0064] (4) (5,15-双（三异丙基硅基）乙炔基-10, 20-双（3-苯丙基）紫质基）锌（II) [(5,15-bis(triisopropylsilyl)ethynyl-10,20-di(3-phenylpropyl)porphyrinato) Zinc (II)] [18]的合成
[0065] 取紫质化合物[17] (0· 26 毫摩尔）、triisopropylacetylene (1. 3 毫摩尔）、 卩(1(??113)2(：12(0.26毫摩尔）与(：111(1.04毫摩尔）于反应瓶中，氮气下加入1'册(20毫升） 与NEt3 (2毫升），并在室温下搅拌17小时，等待反应完成后，浓缩除去溶剂，得一粗产物。利 用管柱层析法纯化该粗产物，以二氯甲烷/正己烷（体积比2 : 5)作为冲提液，纯化后可 得到紫色固体的紫质化合物[18]。
[0066] (5) (5,15-双（3-苯丙基）-10- (4- (N，N-双己基胺基）-苯基乙炔基）-20- (4-羧 基苯基乙炔基）紫质基）锌（II)
[0067] [(5,15_di(3-phenylpropyl)-10-(4_(N， N-dihexylamino)-phenylethynyl)-20- (4-carboxyphenylethynyl) porphyrinato) Zinc (II) ] [C3Ph]的合成
[0068] 取紫质化合物[18] (0· 124毫摩尔）溶于THF(10毫升），注入TBAF(1M于THF，1. 24 毫升），室温下搅拌60分钟，加入少许H20终止反应，再以H20和012(：1 2进行萃取，收集有机 层，使用无水硫酸镁除水，最后浓缩去除溶剂，可得紫质化合物[19]，直接进行下一步反应。
[0069] 加入 4-iodobenzoic acid (0· 124 毫摩尔）、Pd2 (dba) 3 (0· 037 毫摩尔）及 AsPh3 (0· 31 毫摩尔），再加入 N，N-dihexyl-4-iodobenzenamine (0· 124 毫摩尔）与 THF 的 混合液（20毫升），最后注入NEt3 (4毫升），加热至70°C反应约6小时，缓慢冷却至室温，浓 缩去除溶剂，使用管柱层析法CH2Cl2/Me0H(20 : 1)作为冲提液纯化，可得绿色固体的紫质 化合物[C3Ph]。
[0070] 经鉴定、分析该固体紫质化合物[C3Ph]，结果如下：1H NMR (d-THF，400 MHz) δ 9· 70 (m，4H)，9· 40 (d，2H)，9· 36 (d，2H)，8· 25 (d，2H)，8· 13 (d，2H)，7· 85 (d，2H)，7· 34 (m， 8Η)，7· 23 (t，2Η)，6· 87 (d，2Η)，4· 99 (t，4Η)，3· 46 (t，4Η)，3· 12 (t，4Η)，2· 84 (m，6Η)，1· 43 (m， 14Η)，0· 97(m，6H) 〇
[0071] 实施例4 :CC6染料的合成
[0072]
[0073] (1) 5,15-双环己基紫质[21] [5,15-dicyclohexylporphyrin]的合成
[0074] 取 cyclohexanecarbaldehyde (δ 毫摩尔）与 dipyrrolmethane (δ 毫摩尔）溶于二 氯甲烧（800毫升），搅拌均匀后，避光下加入Montmorillonite K10(10克）在氮气下反应2 小时，再加入二氯二氰基对苯醌（DDQ) (7. 5毫摩尔）反应1. 5小时，待反应完成后使用硅胶 抽气过滤除去Montmorillonite Κ10,最后以甲醇再结晶即可得到紫红色紫质化合物[21]。
[0075] (2)5,15-双溴-10,20-双环己基紫质[22] [5,15-dibromo-lO， 20-dicyclohexylporphyrin]的合成
[0076] 将5,15-双环己基紫质化合物[21] (0.91毫摩尔）溶于二氯甲烷（400毫升）与 THF (40毫升）的混合液，搅拌均匀后，加入NBS (2. 28毫摩尔），并于55°C下加热回流一整 晚，反应完全后将溶液退回室温，加入甲醇（40毫升）终止反应，减压浓缩得到粗产物，最后 利用甲醇进行再结晶可得到一紫质化合物[22]。
[0077] (3) (5,15-双溴-10, 20-双环己基紫质基）锌（II) [23] [ (5,15-dibromo-lO， 20-dicyclohexylporphyrinato) zinc (II)]的合成
[0078] 取5,15-双溴-10, 20-双环己基紫质化合物[22] (0.69毫摩尔）溶于THF (250毫 升）中，并加入Zn(0Ac)2. 2Η20(3· 45毫摩尔）与Me0H(25毫升）的混合溶液，在55°C下搅 拌一整晚，等待反应完成后，减压浓缩去除溶液，以甲醇（25毫升）清洗固体并过滤，可得到 一紫质化合物[23]。
[0079] (4) (5,15-双（三异丙基硅基）乙炔基-10, 20-双环己基紫质基）锌（II) [24] [(5,15-bis(triisopropylsilyl)ethynyl-10,20-dicyclohexylporphyrinato)Zinc (II)] 的合成
[0080] 取紫质化合物[23] (0· 36 毫摩尔）、triisopropylacetylene (L 8 毫摩尔）、 卩(1(??113)2(：12(0.29毫摩尔）与(：111(1.26毫摩尔）于反应瓶中，氮气下加入1'册(25毫升） 与NEt3 (2. 5毫升），并在室温下搅拌17小时，等待反应完成后，浓缩除去溶剂，得一粗产物。 利用管柱层析法纯化该粗产物，以二氯甲烷/正己烷（体积比1 : 3)作为冲提液，纯化后 可得到紫色固体的紫质化合物[24]。
[0081] (5)(5，15-双环己基-10-(4-仇^双己基胺基）-苯基乙炔基）-20-(4-羧基苯 基乙炔基）紫质基）锌（II) [CC6]
[0082] [(5,15-dicyclohexyl_l0-(4_(N， N-dihexylamino)-phenylethynyl)-20-(4_car boxyphenylethynyl)porphyrinato)Zinc(II)] [CC6]的合成
[0083] 取紫质化合物[24] ((λ 167毫摩尔）溶于THF (10毫升），注入TBAF (1M于THF，L 67 毫升），室温下搅拌60分钟，加入少许H20终止反应，再以H20和012(：1 2进行萃取，收集有机 层，使用无水硫酸镁除水，最后浓缩去除溶剂，可得一紫质化合物[25]，直接进行下一步反 应。
[0084] 加入 4-iodobenzoic acid (0· 167 毫摩尔）、Pd2 (dba) 3 (0· 05 毫摩尔）及 AsPh3 (0· 42 毫摩尔），再加入N，N-dihexyl-4-iodobenzenamine (0· 167毫摩尔）与THF的混合液（20毫 升），最后注入NE