一种紫外光固化胶的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种紫外光固化胶的制备方法，属于光固化胶粘剂领域。
【背景技术】
[0002]紫外固化胶粘剂是一种以聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯为主要原料的化学粘结剂，它适用于粘合各种玻璃材料，在通讯无源器件制造行业中被用于各种全胶玻璃器件的制作。另外，通常紫外固化胶粘剂的促进剂是磷酸酯类，但是它们的极性较大，初始粘接强度较高，但由于其吸水率随极性基团的增加而增强，导致其粘接效果会随时间变弱，这对通讯用器件来说是不可接受的。
[0003]紫外光固化胶的引发反应类型可以分为自由基型、阳离子型、混杂固化三种。自由基型引发体系是自由基型引发剂在紫外光的照射下分解成活性自由基进而引发丙烯酸酯类单体链增长反应。该类型胶粘剂成本低、反应速度快、是当前常用的品种，但存在固化收缩率大，产品脆性大的问题。阳离子型所用的引发剂为芳茂铁盐，二烷基苯基硫鑰盐等，其在紫外线的照射下分解为阳离子进而引发环氧树脂类单体开环反应，该类胶粘剂固化收缩率小，能够保持环氧树脂优良的机械性能，柔韧性可以调节，且存在后固化现象使光线不易达到的部位固化充分，存在引发剂品种少，价格昂贵、固化速度慢、单独使用受到限制等缺点。
【发明内容】
[0004]本发明主要解决的技术问题:针对目前紫外固化胶粘剂会随着使用时间的加长，粘度系数下降，同时存在固化收缩率大，固化速度慢，产品脆性大的问题，提供了一种紫外光固化胶的制备方法，本发明主要是通过改变紫外光固化胶中的引发剂来改变紫外光固化胶的相关性能，本发明制得的紫外光固化胶不会随着时间的推移，降低其粘度系数，同时其固化收缩率得以提高，提高了 3?5%，液氮温度(77K)拉伸剪切强度为4?5MPa。
[0005]为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案:
(1)取100?200mL聚丙二醇放入带有搅拌器、温度计的1000mL四口烧瓶中，然后再向其中加入40?80mL 二羟甲基丁酸，搅拌均匀，移至水浴锅中，设置转速为150?250r/min，升温至100?115°C，保持时间1?2h，进行脱水；
(2)待上述脱水结束后，向四口烧瓶中充入混合气，排出其中空气，所述的混合气为氮气和氧气按体积比3:1混合而成，降温至60?80°C，向其中加入10?20g月桂酸二丁基锡，然后以3mL/min的滴加速度，将80?120mL混合液滴加进四口烧瓶中，所述混合液为按固液比1:10，将2-叔丁基对苯二酚与甲基丙烯酸羟乙酯混合而成，搅拌均匀，降温至50?60°C，保持温度至-NC0的含量彡0.3%时，向其中加入50?80mL温度为25?30°C的无水乙醇，搅拌1?3h后，降至室温，出料得聚氨酯丙烯酸酯预聚体混合物；
(3)取200?300g上述所得的聚氨酯丙烯酸酯预聚体混合物放入容器中，向其中加入160?240mL三乙二醇二甲基丙烯酸酯、80?190g 7-氨基-4-甲基香豆素及20?60g生物光引发剂，在700~1000r/min的转速下，搅拌30?50min混合均匀，即可得到紫外光固化胶。
[0006]所述的步骤(3)中生物光引发剂的制备方法为:
(1)按质量比2:3:1取芹菜、芭蕉叶及芦荟，用水将其表面清洗干净，再将其放入粉碎机中进行粉碎，得混合颗粒，将所得的颗粒进行自然凉晒，待含水量低于6%时，将混合颗粒收集倒入容器中；
(2)向其中加入质量分数为35%的盐酸溶液淹没混合颗粒3?5cm，然后再向其中加入盐酸溶液体积1?3 %的醋酸甲酯，搅拌均匀，然后将容器置于30?50KHz的超声波环境下，并在油浴锅中进行加热至沸腾，保持温度1?3h后，冷却至室温，过滤收集过滤液；
(3)将过滤液放入萃取釜中，在温度为50?70°C，压力为1.5?2.5MPa下，以0.2?0.6L/min的速率注入超临界状态的二氧化碳，萃取3?6h后，溶有生物光引发剂成分的二氧化碳进入分离釜，调节温度为70?80°C，压力调节为3?3.4MPa，将生物光引发剂成分分离出来，然后收集，即可得到生物光引发剂。
[0007]本发明的应用:将上述制备的紫外光固化胶均与的涂抹于两片玻璃上，涂抹厚度为0.1?0.2mm，并将涂有紫外光固化胶玻璃叠放在热压机中滚压，温度设置为130?140°C，压力为1.4?1.5MPa，维持时间为5?8min，即可制得得安全玻璃，所需时间短，大大缩短了生产周期，节约了能源。
[0008]本发明的有益效果是:
(1)紫外光固化胶不会随着时间的推移，降低其粘度系数；
(2 )同时其固化收缩率得以提高，提高了 3?5 %，液氮温度(77K)拉伸剪切强度为4?5MPa ；
(3)制备步骤简单，成本低。
【具体实施方式】
[0009]首先取100?200mL聚丙二醇放入带有搅拌器、温度计的1000mL四口烧瓶中，然后再向其中加入40?80mL 二羟甲基丁酸，搅拌均匀，移至水浴锅中，设置转速为150?250r/min，升温至100?115°C，保持时间1?2h，进行脱水；待上述脱水结束后，向四口烧瓶中充入混合气，排出其中空气，所述的混合气为氮气和氧气按体积比3:1混合而成，降温至60?80°C，向其中加入10?20g月桂酸二丁基锡，然后以3mL/min的滴加速度，将80?120mL混合液滴加进四口烧瓶中，所述混合液为按固液比1:10，将2-叔丁基对苯二酚与甲基丙烯酸羟乙酯混合而成，搅拌均匀，降温至50?60°C，保持温度至-NC0的含量< 0.3%时，向其中加入50?80mL温度为25?30°C的无水乙醇，搅拌1?3h后，降至室温，出料得聚氨酯丙烯酸酯预聚体混合物；再取200?300g上述所得的聚氨酯丙烯酸酯预聚体混合物放入容器中，向其中加入160?240mL三乙二醇二甲基丙烯酸酯、80?190g 7-氨基-4-甲基香豆素及20?60g生物光引发剂，在700~1000r/min的转速下，搅拌30?50min混合均匀，即可得到紫外光固化胶。其中生物光引发剂的制备方法为:首先按质量比2:3:1取芹菜、芭蕉叶及芦荟，用水将其表面清洗干净，再将其放入粉碎机中进行粉碎，得混合颗粒，将所得的颗粒进行自然凉晒，待含水量低于6%时，将混合颗粒收集倒入容器中；向其中加入质量分数为35%的盐酸溶液淹没混合颗粒3?5cm，然后再向其中加入盐酸溶液体积1?3%的醋酸甲酯，搅拌均匀，然后将容器置于30?50KHz的超声波环境下，并在油浴锅中进行加热至沸腾，保持温度1?3h后，冷却至室温，过滤收集过滤液；将过滤液放入萃取釜中，在温度为50?70°C，压力为L 5?2.5MPa下，以(λ 2?(λ 6L/min的速率注入超临界状态的二氧化碳，萃取3?6h后，溶有生物光引发剂成分的二氧化碳进入分离釜，调节温度为70?80°C，压力调节为3?3.4MPa，将生物光引发剂成分分离出来，然后收集，即可得到生物光引发剂。
[0010]实例1
首先取200mL聚丙二醇放入带有搅拌器、温度计的1000mL四口烧瓶中，然后再向其中加入40mL 二羟甲基丁酸，搅拌均匀，移至水浴锅中，设置转速为250r/min，升温至115°C，保持时间2h，进行脱水；待上述脱水结束后，向四口烧瓶中充入混合气，排出其中空气，所述的混合气为氮气和氧气按体积比3:1混合而成，降温至80°C，向其中加入120g月桂酸二丁基锡，然后以3mL/min的滴加速度，将120mL混合液滴加进四口烧瓶中，所述混合液为按固液比1:10，将2-叔丁基对苯二酚与甲基丙烯酸羟乙酯混合而成，搅拌均匀，降温至50?60°C，保持温度至-NC0的含量彡0.3%时，向其中加入80mL温度为30°C的无水乙醇，搅拌3h后，降至室温，出料得聚氨酯丙烯酸酯预聚体混合物；再取300g上述所得的聚氨酯丙烯酸酯预聚体混合物放入容器中，向其中加入240mL三乙二醇二甲基丙烯酸酯、190g 7-氨基-4-甲基香豆素及60g生物光引发剂，在1000r/min的转速下，搅拌50min混合均勾，即可得到紫外光固化胶。其中生物光引发剂的制备方法为:首先按质量比2:3:1取芹菜、芭蕉叶及芦荟，用水将其表面清洗干净，再将其放入粉碎机中进行粉碎，得混合颗粒，将所得的颗粒进行自然凉晒，待含水量低于6%时，将混合颗粒收集倒入容器中；向其中加入质量分数为35%的盐酸溶液淹没混合颗粒5cm，然后再向其中加入盐酸溶液体积3%的醋酸甲酯，搅拌均匀，然后将容器置于50KHz的超声波环境下，并在油浴锅中进行加热至沸腾，保持温度3h后，冷却至室温，过滤收集过滤液；将过滤液放入萃取釜中，在温度为70°C，压力为
2.5MPa下，以0.6L/min的速率注入超临界状态的二氧化碳，萃取6h后，溶有生物光引发剂成分的二氧化碳进入分