触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物、使用了该组合物的光学构件的制造方法、固化物...的制作方法

文档序号:10693498阅读:535来源:国知局
触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物、使用了该组合物的光学构件的制造方法、固化物 ...的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种紫外线固化型胶粘剂组合物和使用了该组合物的制造方法,所述紫外线固化型胶粘剂组合物可以得到对光学基材的损伤少、生产率良好、并且固化性和粘附性优良的光学构件,并且可以得到耐白化性高、即使在对光学基材上涂布后的涂布层进行紫外线照射后将光学基材贴合胶粘强度也高的光学构件。该组合物包含:由下述式(1)表示的单官能丙烯酸酯(A)、可光聚合低聚物(B)、除(A)以外的可光聚合单体(C)、光聚合引发剂(D)。(式中,R1表示氢原子等,n表示1~3的整数)
【专利说明】
触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物、使用了该组合物的 光学构件的制造方法、固化物和触控面板
技术领域
[0001] 本发明设及用于将至少两个光学基材贴合的紫外线固化型胶粘剂组合物和制造 使用了该组合物的光学构件的方法等。
【背景技术】
[0002] 近年来,在液晶显示器、等离子体显示器、有机电致发光化L)显示器等显示装置的 显示屏幕上贴合触控面板从而能够进行屏幕输入的显示装置得到广泛利用。该触控面板具 有如下结构:形成有透明电极的玻璃板或树脂制薄膜空开微小的间隙相向贴合,根据需要 在其触摸面上贴合玻璃或树脂制的透明保护板。
[0003] 已有在触控面板中的形成有透明电极的玻璃板或薄膜与玻璃或树脂制的透明保 护板的贴合、或者触控面板与显示体单元的贴合中使用双面粘合片的技术。但是,使用双面 粘合片时,存在气泡容易进入的问题。作为代替双面粘合片的技术,提出了利用具有柔软性 的紫外线固化型胶粘剂组合物进行贴合的技术。
[0004] 另一方面,在利用紫外线固化型胶粘剂将触控面板和显示体单元贴合的情况下, 在环境从高溫高湿环境变化为室溫时,产生胶粘剂层发生白化的问题。另外,为了提高显示 图像的对比度,在透明保护板的最外边缘形成有带状的遮光部。在使用紫外线固化型胶粘 剂组合物贴合形成有遮光部的透明保护板的情况下,由于该遮光部而无法使充分的紫外线 到达紫外线固化型树脂中成为该遮光部的阴影的遮光区域,从而树脂的固化不充分。树脂 的固化不充分时,产生遮光部附近的显示不均等问题。
[0005] 作为防止湿热白化的技术,在专利文献1中公开了使透明粘合片用的紫外线固化 型树脂组合物中含有聚氨醋化合物、具有径基的(甲基)丙締酸醋从而防止白化的技术。但 是,如上所述,透明粘合片存在在贴合时气泡容易进入的问题,此外,在玻璃等低透湿性的 构件中夹有树脂固化物的情况下,由于该气泡等的影响或者固化膜的吸水等而导致在环境 从高溫高湿环境变化为室溫时存在膜发生白化、即耐白化性不充分的问题。
[0006] 另一方面,作为提高遮光区域中的树脂的固化的技术,在专利文献2中公开了使紫 外线固化型树脂中含有有机过氧化物并在紫外线照射后进行加热而进行遮光部部分的树 脂的固化的技术。但是,加热工序有可能会对液晶显示装置等带来损伤。此外,为了使树脂 成为充分的固化状态,通常需要60分钟W上的加热工序,因此存在生产率差的问题。另外, 在专利文献3中公开了通过从遮光部的形成面的外侧侧面侧照射紫外线而进行遮光部的树 脂的固化的技术。但是,由于液晶显示装置的形状而难W从侧面照射紫外线,因此该方法存 在限制。另外,在专利文献4中还公开了利用了阳离子聚合性紫外线固化型树脂的迟效性的 技术,但固化后的树脂的柔软性差。
[0007] 另外,在专利文献5中提出了仅通过光聚合工艺而使遮光部的树脂充分固化的技 术。但是,通过在光学基材上涂布紫外线固化型树脂组合物并对该涂布层照射紫外线、然后 贴合光学基材并进一步照射紫外线而得到的光学构件存在胶粘强度差的问题。
[000引现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1:日本特开2013-242724号公报
[0011] 专利文献2:日本专利第4711354号公报
[0012] 专利文献3:日本特开2009-186954号公报
[0013] 专利文献4:日本特开2010-248387号公报
[0014] 专利文献5:日本专利第5138820号公报

【发明内容】

[001引发明所要解决的问题
[0016] 本发明的目的在于提供一种紫外线固化型胶粘剂组合物、使用了该组合物的光学 构件的制造方法、固化物和触控面板,所述紫外线固化型胶粘剂组合物可W得到对光学基 材的损伤少、生产率良好、并且固化性和粘附性优良的显示体单元等光学构件,并且可W得 到耐白化性高、即使在光学基材上涂布紫外线固化型胶粘剂组合物后对该涂布层照射紫外 线然后贴合光学基材的情况下胶粘强度也高的光学构件。
[0017] 用于解决问题的手段
[0018] 本发明人为了解决上述问题进行了深入研究,结果完成了本发明。即,本发明设及 下述(1)~(18)。
[0019] (1) -种触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物,其是用于将至少两个光学基材 贴合的树脂组合物,其中,该组合物含有:由下述式(1)表示的单官能丙締酸醋(A)、可光聚 合低聚物(B)、除(A)W外的可光聚合单体(C)、光聚合引发剂(D)。
[0020]
[0021] (式中,Ri表示氨原子或C出,n表示1~3的整数)
[0022] (2)如上述(1)所述的触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物,其中,在紫外线固 化型组合物中含有2质量% W上的(A)成分。
[0023] (3)如上述(1)或(2)所述的触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物,其中,可光聚 合低聚物(B)为氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋。
[0024] (4)如上述(3)所述的触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物,其中,可光聚合低 聚物(B)为具有选自由聚丙締/聚下二締/氨化聚下二締/聚异戊二締/氨化聚异戊二締组成 的组中的至少一种骨架的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋。
[0025] (5)如上述(1)~(4)中任一项所述的触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物,其 中,单官能丙締酸醋(A)由下述式(2)表示。
[0026]
[0027] (式中,n表示2~4的整数)
[0028] (6)如上述(1)~(5)中任一项所述的触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物,其 中,(A)成分为丙締酸4-径基下醋。
[0029] (7)如上述(1)~(6)中任一项所述的触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物,其 中,所述组合物还含有软化成分化)。
[0030] (8)如上述(7)所述的触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物,其中,所述组合物 含有含径基聚合物、液态祗締类树脂中的任一者或其两者作为软化成分化)。
[0031] (9)如上述(1)~(8)中任一项所述的触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物,其 中,所述组合物含有由下述式(3)表示的单官能丙締酸醋作为(C)成分。
[0032] X-0-R2 (3)
[0033] (式中,X表示丙締酷基,R2表示碳原子数为10~20个的烷基)
[0034] (10)如上述(1)~(8)中任一项所述的触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物,其 中,所述组合物含有由下述式(4)表示的单官能丙締酸醋作为(C)成分。
[0035] X-0-R3 (4)
[0036] (式中,X表示丙締酷基,R3表示碳原子数为12~18个的烷基)
[0037] (11)如上述(1)~(8)中任一项所述的触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物,其 中,所述组合物含有丙締酸异硬脂醋作为(C)成分。
[0038] (12)-种光学构件的制造方法,所述光学构件通过将至少两个光学基材贴合而得 至Ij,所述制造方法包括下述工序1~2:
[0039] (工序1)通过在至少一个光学基材上涂布上述(1)~(11)中任一项所述的触控面 板用紫外线固化型胶粘剂组合物而形成涂布层,并对该涂布层照射紫外线,由此得到具有 固化物层的光学基材的工序;
[0040] (工序2)在工序1中得到的光学基材的固化物层上贴合另一个光学基材或者贴合 由工序1得到的另一个光学基材的固化物层的工序。
[0041] (13)如上述(12)所述的制造方法,其中,上述工序1中得到的固化物层具有存在于 光学基材侧的固化部分和存在于与光学基材侧相反的一侧的未固化部分。
[0042] (14)如上述(13)所述的制造方法,其中,上述工序1~2之后还包括下述工序3:
[0043] (工序3)对贴合后的光学基材中的具有未固化部分的固化物层照射紫外线而使该 固化物层固化的工序。
[0044] (15)如上述(12)~(14)中任一项所述的光学构件的制造方法,其中,对于上述工 序1中对紫外线固化型胶粘剂组合物照射的紫外线而言,在将波长320nm~45化m的范围内 的最大照度设为100时,波长200nm~320nm的范围内的最大照度为30 W下。
[0045] (16)如上述(12)~(14)中任一项所述的光学构件的制造方法,其中,对于上述工 序1中对紫外线固化型胶粘剂组合物照射的紫外线而言,在将波长320nm~45化m的范围内 的最大照度设为100时,波长200nm~320nm的范围内的最大照度为10 W下。
[0046] (17)-种固化物,其通过对上述(1)~(11)中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂 照射活性能量射线而得到。
[0047] (18)-种触控面板,其特征在于,该触控面板使用上述(1)~(11)中任一项所述的 紫外线固化型胶粘剂而得到。
【附图说明】
[0048] 图1是表示本发明的制造方法的第一实施方式的工序图。
[0049] 图2是表示本发明的制造方法的第二实施方式的工序图。
[0050] 图3是表示本发明的制造方法的第=实施方式的工序图。
[0051 ]图4为通过本发明得到的光学构件的示意图。
【具体实施方式】
[0052] 首先,对本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物进行说明。
[0053] 本发明的触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物是用于将至少两个光学基材贴 合的树脂组合物,其含有由下述式(1)表示的单官能丙締酸醋(A)、可光聚合低聚物(B)、除 (A)W外的可光聚合单体(C)、光聚合引发剂(D)。另外,可W含有在用于光学用途的紫外线 固化型胶粘剂组合物中可添加的其它成分作为任选成分。
[0化4]
[0055] (式中,Ri表示氨原子或C出,n表示1~3的整数)
[0056] 需要说明的是,"在用于光学用途的紫外线固化型树脂组合物中可添加"是指不含 使固化物的透明性降低至不能用于光学用途的程度的添加物。
[0057] 利用本发明中使用的紫外线固化型树脂组合物制作成固化后的厚度为200WI1的固 化物的片时,该片在400nm~800nm波长的光下的优选平均透射率为至少90%。
[0058] 作为该紫外线固化型树脂组合物的组成比例,优选的是:由上述式(1)表示的单官 能丙締酸醋(A)为1~20重量%、可光聚合低聚物(B)为5~90重量%、除(A)W外的可光聚合 单体(C)为5~90重量%、光聚合引发剂(D)为0.1~5重量%、其它成分为余量。
[0059] 在本发明的紫外线固化型树脂组合物中,作为光聚合引发剂(D),通常使用的光聚 合引发剂均可W使用。
[0060] 作为本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物中的由上述式(1)表示的单官能丙締酸 醋(A),可W列举:丙締酸4-径基下醋、丙締酸2-径基丙醋、丙締酸3-径基丙醋、丙締酸2-径 基乙醋等,可W根据需要并用两种W上。在此,上述式(1)中,n为2W下时(特别是n为下 时),Ri优选为甲基。另外,n为3W上时,Ri优选为氨原子。另外,上述式(1)中,总碳原子数为2 W上时,可W得到挥发性小、白色混浊少的树脂组合物,因此优选。其中,从胶粘强度和耐白 化性的观点出发,优选由下述式(2)表示的单官能丙締酸醋。
[0061]
[0062] (式中,n表示2~4的整数)
[0063] 作为由上述式(2)表示的单官能丙締酸醋,可W列举:丙締酸4-径基下醋、丙締酸 3-径基丙醋、丙締酸2-径基乙醋等。此外,从低挥发性的观点出发,特别优选丙締酸4-径基 下醋。使用甲基丙締酸醋类树脂时,具有固化速度变慢的倾向,实际上使用胶粘剂组合物时 固化耗费时间,因此不优选。需要说明的是,在本说明书中,"(甲基炳締酸醋"是指甲基丙 締酸醋和丙締酸醋中的任一者或两者。对于"(甲基)丙締酸"等也是同样。另外,"丙締酸醋" 只表示丙締酸醋,不包括甲基丙締酸醋。
[0064] 在此,在由上述式(1)表示的化合物中,将除丙締酷基W外的总碳原子数设为MC、 将0H基的数量设为M0H时,将碳的支链的个数设为MB时,M0H/(MC+MB)优选为0.3 W下、更优 选为0.28W下、特别优选为0.25W下。通过处于运样的范围内,形成一定程度的高分子量, 因此,可W实现抑制挥发、白色混浊,并且对防止由径基引起的白化发挥有益的作用。W下 将满足该条件的由上述式(1)表示的单官能丙締酸醋(A)称为低挥发?耐白化性丙締酸醋。
[0065] (A)成分的含量优选为1~20重量%、更优选为2~10重量%、进一步特别优选为 5.5~8重量%。(A)成分的含量小于1 %时,有时耐白化性降低。另一方面,超过20重量%时, 有时在贴合时气泡容易进入、或者与其它成分的相容性变差,液体发生白色混浊。
[0066] 需要说明的是,在本发明中,在紫外线固化型胶粘剂组合物中含有具有径基的甲 基丙締酸醋会导致一部分固化速度的降低、对耐白化性等物性带来不良影响,因此不优选。 含有具有径基的甲基丙締酸醋的情况下,优选为10重量%^下、特别优选为5重量% W下。
[0067] 作为本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物中的可光聚合低聚物(B),没有特别限 定,优选使用选自由氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋、具有聚异戊二締或氨化聚异戊二締骨架 的(甲基)丙締酸醋、具有聚下二締或氨化聚下二締骨架的(甲基)丙締酸醋组成的组中的任 一种。其中,从胶粘强度的观点出发,优选氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋,此外,从耐湿性的观 点出发,更优选具有选自由聚下二締/氨化聚下二締/聚异戊二締/氨化聚异戊二締组成的 组中的至少一种W上骨架的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋。
[0068] 上述氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋可W通过使多元醇、多异氯酸醋和含径基(甲基) 丙締酸醋反应来得到。
[0069] 作为多元醇,可W列举例如:聚下二締二醇、氨化聚下二締二醇、聚异戊二締二醇、 氨化聚异戊二締二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、1,4-下二醇、1,6-己 二醇等碳原子数1~10的亚烷基二醇、=径甲基丙烷、季戊四醇等=醇、=环癸烧二甲醇、双 [径甲基]-环己烧等具有环状骨架的醇等;W及通过运些多元醇与多元酸(例如,班巧酸、邻 苯二甲酸、六氨邻苯二甲酸酢、对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、四氨邻苯二甲酸酢等)的反应 而得到的聚醋多元醇、通过多元醇与e-己内醋的反应而得到的己内醋醇、聚碳酸醋多元醇 (例如通过1,6-己二醇与碳酸二苯醋的反应而得到的聚碳酸醋二醇等)或聚酸多元醇(例如 聚乙二醇、聚丙二醇、聚下二醇、环氧乙烧改性双酪A等)等。从胶粘强度和耐湿性的观点出 发,作为上述多元醇,优选丙二醇、聚下二締二醇、氨化聚下二締二醇、聚异戊二締二醇、氨 化聚异戊二締二醇,从透明性和柔软性的观点出发,特别优选重均分子量为2000W上的丙 二醇、氨化聚下二締二醇、氨化聚异戊二締二醇。从耐热着色性等变色性、相容性的观点出 发,优选氨化聚下二締二醇。此时的重均分子量的上限没有特别限定,优选为10000W下、更 优选为5000W下。另外,可W根据需要并用两种W上多元醇。
[0070] 作为有机多异氯酸醋,可W列举例如:异佛尔酬二异氯酸醋、六亚甲基二异氯酸 醋、甲苯二异氯酸醋、二甲苯二异氯酸醋、二苯基甲烧-4,4'-二异氯酸醋或四氨二聚环戊二 締基异氯酸醋等。其中,从初性的观点出发,优选异佛尔酬二异氯酸醋。
[0071] 另外,作为含径基(甲基)丙締酸醋,可W使用例如:(甲基)丙締酸径基乙醋、(甲 基)丙締酸径基丙醋、(甲基)丙締酸径基下醋等(甲基)丙締酸径基C2~C4烷基醋、单(甲基) 丙締酸二径甲基环己醋、径基己内醋(甲基)丙締酸醋、径基末端聚亚烷基二醇(甲基)丙締 酸醋等。
[0072] 用于得到上述氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋的反应例如如下进行。即,在多元醇中 W相对于其径基每1当量有机多异氯酸醋的异氯酸醋基优选为1.1~2.0当量、进一步优选 为1.1~1.5当量的方式混合有机多异氯酸醋,在优选为70°C~90°C的反应溫度下使其反应 而合成氨基甲酸醋低聚物。接着,W相对于氨基甲酸醋低聚物的异氯酸醋基每1当量径基 (甲基)丙締酸醋化合物的径基优选为1~1.5当量的方式混合径基(甲基)丙締酸醋化合物, 在70°C~90°C下使其反应,从而能够得到作为目标的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋。
[0073] 作为上述氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋的重均分子量,优选为约7000~约100000、 更优选约10000~约60000。重均分子量小于7000时,收缩变大,重均分子量大于100000时, 固化性变差。
[0074] 在本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物中,氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋可W使用 一种或W任意的比例混合两种W上使用。氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋在本发明的光固化型 透明胶粘剂组合物中的重量比例通常为5~90重量%、优选为10~50重量%。
[0075] 上述具有聚异戊二締骨架的(甲基)丙締酸醋在聚异戊二締分子的末端或侧链具 有(甲基)丙締酷基。具有聚异戊二締骨架的(甲基)丙締酸醋可WW"UC-203"(可乐丽公司 审IJ)的方式获得。具有聚异戊二締骨架的(甲基)丙締酸醋的按聚苯乙締换算的数均分子量 优选为约1000~约50000、更优选为约25000~约45000。
[0076] 具有聚异戊二締骨架的(甲基)丙締酸醋在本发明的光固化型透明胶粘剂组合物 中的重量比例通常为5~90重量%、优选为10~50重量%。
[0077] 作为上述除(A)W外的可光聚合单体(C),优选的是,可W使用在分子中具有一个 (甲基)丙締酷基的(甲基炳締酸醋。在此,可光聚合单体(C)表示除了氨基甲酸醋(甲基)丙 締酸醋、具有聚异戊二締或氨化聚异戊二締骨架的(甲基)丙締酸醋、具有聚下二締或氨化 聚下二締骨架的(甲基)丙締酸醋W外的(甲基)丙締酸醋。
[0078] 作为在分子中具有一个(甲基)丙締酷基的(甲基)丙締酸醋,具体而言,可W列举: (甲基)丙締酸异辛醋、(甲基)丙締酸异戊醋、(甲基)丙締酸月桂醋、(甲基)丙締酸异癸醋、 (甲基)丙締酸硬脂醋、(甲基俩締酸十六烷基醋、(甲基俩締酸异十四烧醋、(甲基)丙締酸 异硬脂醋、(甲基)丙締酸十=烷基醋等(甲基)丙締酸碳原子数5~25烷基醋、(甲基)丙締酸 节醋、(甲基)丙締酸四氨慷醋、丙締酷基吗嘟、(甲基)丙締酸苯基缩水甘油醋、=环癸烧(甲 基)丙締酸醋、丙締酸二氨二聚环戊二締基醋、(甲基)丙締酸二氨二聚环戊二締基氧基乙 醋、(甲基)丙締酸异冰片醋、(甲基)丙締酸四氨二聚环戊二締基醋、丙締酸1-金刚烷基醋、 丙締酸2-甲基-2-金刚烷基醋、丙締酸2-乙基-2-金刚烷基醋、甲基丙締酸1-金刚烷基醋、聚 环氧丙烷改性的(甲基)丙締酸壬基苯醋、(甲基)丙締酸二聚环戊二締氧基乙醋等具有环状 骨架的(甲基)丙締酸醋、具有径基的(甲基)丙締酸碳原子数5~7烷基醋、乙氧基二乙二醇 (甲基)丙締酸醋、聚丙二醇(甲基)丙締酸醋、聚环氧丙烷改性的(甲基)丙締酸壬基苯醋等 聚亚烷基二醇(甲基)丙締酸醋、环氧乙烧改性的苯氧基化憐酸(甲基)丙締酸醋、环氧乙烧 改性的下氧基化憐酸(甲基)丙締酸醋和环氧乙烧改性的辛氧基化憐酸(甲基)丙締酸醋、己 内醋改性的(甲基)丙締酸四氨慷醋等。
[0079] 其中,从柔软性和反应性的观点出发,优选由下述式(3)表示的单官能丙締酸醋,
[0080] X-0-R2 (3)
[0081] (式中,X表示丙締酷基,R2表示碳原子数为10~20个的烷基)
[0082] 此外,从胶粘强度的观点出发,更优选由下述式(4)表示的单官能丙締酸醋,
[0083] X-0-R3 (4)
[0084] (式中,X表示丙締酷基,R3表示碳原子数为12~18个的烷基)
[0085] 其中,从低挥发性和反应性W及柔软性的观点出发,进一步优选丙締酸异硬脂醋。
[0086] 在此,从在避免树脂组合物本身的白色混浊而确保透明性的同时提高相容性的观 点出发,将上述式(3)的R2的烷基的数量设为MR、将由上述式(1)表示的化合物中除丙締酷 基W外的总碳原子数设为MC、将碳的支链的个数设为MB时,优选示出恒定的比率。具体而 言,优选为含有MR/(MC+MB)m下称为特殊比率)为5.5W下运样的两种化合物的树脂组合 物,特别优选为5W下。另外,从制成耐白化性也特别优良的树脂组合物的观点出发,优选为 在含有上述低挥发?耐白化性丙締酸醋的同时含有上述特殊比率为5.5W下的两种化合物 的树脂组合物、特别优选为5 W下。
[0087] 在本发明的组合物中,可W在不损害本发明的特性的范围内含有(在分子中具有 一个(甲基)丙締酷基的(甲基)丙締酸醋W外的(甲基)丙締酸醋)。可W列举例如:S环癸烧 二甲醇二(甲基)丙締酸醋、二氧杂环己烧二醇二(甲基)丙締酸醋、聚丙二醇二(甲基)丙締 酸醋、聚下二醇二(甲基)丙締酸醋、环氧烧改性双酪A型二(甲基)丙締酸醋、己内醋改性径 基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙締酸醋和环氧乙烧改性憐酸二(甲基)丙締酸醋、=径甲基丙 烧S(甲基)丙締酸醋、S径甲基辛烧S(甲基)丙締酸醋等S径甲基C2~CIO烧控S(甲基) 丙締酸醋、=径甲基丙烷聚乙氧基=(甲基)丙締酸醋、=径甲基丙烷聚丙氧基=(甲基)丙 締酸醋、=径甲基丙烷聚乙氧基聚丙氧基=(甲基)丙締酸醋等=径甲基C2~CIO烧控聚烧 氧基S (甲基)丙締酸醋、S [(甲基炳締酷氧基乙基]异氯脈酸醋、季戊四醇S (甲基)丙締 酸醋、环氧乙烧改性=径甲基丙烷=(甲基)丙締酸醋、环氧丙烷改性=径甲基丙烷=(甲 基)丙締酸醋等环氧烧改性=径甲基丙烷=(甲基)丙締酸醋、季戊四醇聚乙氧基四(甲基) 丙締酸醋、季戊四醇聚丙氧基四(甲基)丙締酸醋、季戊四醇四(甲基)丙締酸醋、双=径甲基 丙烷四(甲基)丙締酸醋、二季戊四醇四(甲基)丙締酸醋、二季戊四醇五(甲基炳締酸醋、二 季戊四醇六(甲基)丙締酸醋等。
[0088] 在本发明中,在并用的情况下,为了抑制固化收缩,优选使用单官能或双官能的 (甲基)丙締酸醋。
[0089] 在本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物中,运些(甲基)丙締酸醋单体成分可W使 用一种或W任意的比例混合两种W上使用。上述除(A) W外的可光聚合单体(C)在本发明的 光固化型透明胶粘剂组合物中的重量比例通常为5~90重量%、优选为10~50重量%。少于 5重量%时,固化性差,多于90重量%时,收缩增大。
[0090] 该紫外线固化型胶粘剂组合物中的(A)成分、(B)成分和(C)成分的合计含量相对 于该胶粘剂组合物的总量通常为20~90重量%、优选为20~70重量%、更优选为30~60重 量%。
[0091] 另外,在本发明中,(A)成分:上述式(3)成分的比率(重量比)优选为1:2~1:25的 范围,特别优选为1:3~1:15的范围。
[0092] 在本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物中,在不损害本发明的特性的范围内,可 W使用环氧(甲基)丙締酸醋。环氧(甲基)丙締酸醋具有提高固化性和提高固化物的硬度、 固化速度的功能。另外,作为环氧(甲基)丙締酸醋,只要是通过使缩水甘油酸型环氧化合物 和(甲基)丙締酸反应而得到的环氧(甲基)丙締酸醋则均可W使用,作为优选使用的用于得 到环氧(甲基)丙締酸醋的缩水甘油酸型环氧化合物,可W列举:双酪A或其环氧烧加成物的 二缩水甘油酸、双酪F或其环氧烧加成物的二缩水甘油酸、氨化双酪A或其环氧烧加成物的 二缩水甘油酸、氨化双酪F或其环氧烧加成物的二缩水甘油酸、乙二醇二缩水甘油酸、丙二 醇二缩水甘油酸、新戊二醇二缩水甘油酸、下二醇二缩水甘油酸、己二醇二缩水甘油酸、环 己烧二甲醇二缩水甘油酸、聚丙二醇二缩水甘油酸等。
[0093] 环氧(甲基)丙締酸醋可W通过使运些缩水甘油酸型环氧化合物和(甲基)丙締酸 在如下所述的条件下反应而得到。
[0094] W相对于缩水甘油酸型环氧化合物的环氧基1当量(甲基)丙締酸为0.9~1.5摩 尔、更优选为0.95~1.1摩尔的比率反应。反应溫度优选为80 °C~120 °C、反应时间为约10小 时~约35小时。为了促进反应,优选使用例如S苯基麟、TAP三乙醇胺、四乙基氯化锭等催 化剂。另外,反应中,为了防止聚合,也可W使用例如对甲氧基苯酪、甲基氨酿等作为阻聚 剂。
[00%]作为在本发明中可W优选使用的环氧(甲基)丙締酸醋,为由双酪A型环氧化合物 得到的双酪A型环氧(甲基)丙締酸醋。作为环氧(甲基)丙締酸醋的重均分子量,优选为500 ~10000。
[0096] 环氧(甲基)丙締酸醋在本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物中的重量比例通常 为1~80重量%、优选为5~30重量%。
[0097] 作为在本发明的组合物中所含的光聚合引发剂(D),没有特别限定,可W列举例 如:2,4,6-=甲基苯甲酯基二苯基氧化麟、2,4,6-=甲基苯甲酯基苯基乙氧基氧化麟、双 (2,4,6-S甲基苯甲酯基)-苯基氧化麟、双(2,6-二甲氧基苯甲酯基)-2,4,4-S甲基戊基氧 化麟、1-径基环己基苯基甲酬(Irgacure 184;BASF制)、2-径基-2-甲基-[4-(1-甲基乙締 基)苯基]丙醇低聚物化SACURE 0肥;宁柏迪公司制)、1-[4-(2-径基乙氧基)-苯基]-2-径 基-2-甲基-1-丙烷-1-酬(irga州re 2959;BASF制)、2-径基-1-{4-[4-(2-径基-2-甲基丙酷 基)-苄基]-苯基}-2-甲基丙烷-1-酬(Irgacure 127;BASF制)、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙 酬(bga州re 651; BASF制)、2-径基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酬(Daro州r 1173; BASF制)、2- 甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗嘟基丙烷-1-酬(Irgacure 907;BASF制)、氧代苯乙酸2- [2-氧代-2-苯基乙酷氧基乙氧基]乙醋与氧代苯乙酸2-[2-径基乙氧基]乙醋的混合物 (Irgacure 754;BASF制)、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗嘟基苯基)-下烧-1-酬、2-氯嚷吨 酬、2,4-二甲基嚷吨酬、2,4-二异丙基嚷吨酬、异丙基嚷吨酬等。
[0098] 在本发明中,关于上述光聚合引发剂(D),优选使用在乙腊或甲醇中测定的302nm 或31:3nm下的摩尔消光系数为300ml/(g ? cm)W上、且365nm下的摩尔消光系数为100ml/ (g ? cm)W下的光聚合引发剂。通过使用运样的光聚合引发剂,能够有助于提高胶粘强度。 通过302nm或313nm下的摩尔消光系数为300ml/(g ? cm)W上,下述工序3中的固化时的固化 变得充分。另一方面,通过365nm下的摩尔消光系数为100ml/(g ? cm)W下,在下述工序1中 的固化时能够适当地抑制过度的固化,能够提高粘附性。
[0099] 作为运样的光聚合引发剂(D),可W列举例如:1-径基环己基苯基甲酬(Irgacure 184;845。制)、2-径基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酬(0日'〇抓'1173;845。制)、1-[4-(2-径基 乙氧基)-苯基-]-2-径基-2-甲基-1-丙烷-1-酬(Irga州re 2959;BASF制)、苯基乙醒酸甲醋 (Daro州r MBF;BASF制)等。
[0100] 在本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物中,运些光聚合引发剂(D)可W使用一种 或W任意的比例混合两种W上使用。光聚合引发剂(D)在本发明的光固化型胶粘剂组合物 中的重量比例通常为0.2~5重量%、优选为0.3~3重量%。多于5重量%时,在得到具有固 化部分和存在于与光学基材侧相反的一侧的未固化部分的固化物层时,有可能不能形成未 固化部分或者树脂固化物层的透明性变差。
[0101] 本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物可W含有后述的软化成分化)和后述的添加 剂等作为其它成分。相对于本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物的总量,该其它成分的含 有比例是从该总量中减去上述(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分的合计量后的余量。具 体而言,该其它成分的总量相对于本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物的总量为约5~约 75重量%、优选为约15~约75重量%、更优选为约35~约65重量%。
[0102] 此外,还可W将可作为光聚合引发助剂的胺类等与上述光聚合引发剂并用。作为 可使用的胺类等,可W列举:苯甲酸2-二甲基氨基乙醋、二甲基氨基苯乙酬、对二甲基氨基 苯甲酸乙醋或对二甲基氨基苯甲酸异戊醋等。在使用该胺类等光聚合引发助剂的情况下, 在本发明的胶粘用胶粘剂组合物中的含量通常为0.005~5重量%、优选为0.01~3重量%。
[0103] 在本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物中可W根据需要使用软化成分化)。作为 能够使用的软化成分的具体例,可W例示出:在组合物中相容的聚合物、低聚物、邻苯二甲 酸醋类、憐酸醋类、二醇醋类、巧樣酸醋类、脂肪族二元酸醋类、脂肪酸醋类、环氧类增塑剂、 藍麻油类、祗締类树脂、氨化祗締类树脂和液态祗締等。作为上述低聚物、聚合物的例子,可 W例示出具有聚异戊二締骨架、氨化聚异戊二締骨架、聚下二締骨架、氨化聚下二締骨架或 二甲苯骨架的低聚物或聚合物及其醋化物、聚下締等。从透明性的观点出发,优选氨化祗締 类树脂、氨化聚异戊二締、氨化聚下二締、聚下締、液态祗締。此外,从胶粘强度和与其它材 料的相容性的观点出发,特别优选在末端或侧链含有径基的氨化祗締类树脂、在末端或侧 链含有径基的氨化聚异戊二締、在末端或侧链含有径基的氨化聚下二締等含径基聚合物、 液态祗締树脂。
[0104] 关于该软化成分在紫外线固化型胶粘剂组合物中的重量比例,在使用固态软化成 分的情况下,通常为5~40重量%、优选为10~35重量%。在使用液态软化成分的情况下,通 常为10~70重量%、优选为20~60重量%。
[0105] 在本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物中可W根据需要添加抗氧化剂、有机溶 剂、硅烷偶联剂、阻聚剂、流平剂、防静电剂、表面润滑剂、巧光增白剂、光稳定剂(例如,受阻 胺化合物等)、填充剂等添加剂。
[0106] 作为抗氧化剂的具体例,可W列举例如:BHT、2,4-双(正辛硫基)-6-( 4-径基-3,5- 二叔下基苯胺基)-1,3,5-=嗦、季戊四醇四[3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酸醋]、2,2- 硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酸醋]、S乙二醇双[3-(3-叔下基-5-甲 基-4-径基苯基)丙酸醋]、1,6-己二醇双[3-(3-叔下基-5-甲基-4-径基苯基)丙酸醋]、3- (3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酸十八烷基醋、N,N-六亚甲基双(3,5-二叔下基-4-径基氨 化肉桂酷胺)、1,3,5-=甲基-2,4,6-= (3,5-二叔下基-4-径基苄基)苯、=(3,5-二叔下基- 4-径基苄基)异氯脈酸醋、辛基化二苯胺、2,4-双[(辛硫基)甲基]邻甲酪、3-(3,5-二叔下 基-4-径基苯基)丙酸异辛醋、二下基径基甲苯等。
[0107] 作为有机溶剂的具体例,可W列举例如:甲醇、乙醇、异丙醇等醇类;二甲讽、二甲 基亚讽、四氨巧喃、二氧杂环己烧、甲苯、二甲苯等。
[0108] 作为硅烷偶联剂的具体例,可W列举例如:3-环氧丙氧基丙基=甲氧基硅烷、3-环 氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己 基)乙基二甲氧基硅烷、N-( 2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、丫-琉基丙基二甲 氧基硅烷、N-( 2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基二乙氧基硅烷、3- 琉基丙基=甲氧基硅烷、乙締基=甲氧基硅烷、N-(2-(乙締基苄基氨基)乙基)3-氨基丙基 =甲氧基硅烷盐酸盐、3-甲基丙締酷氧基丙基=甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、 3-氯丙基S甲氧基硅烷等硅烷类偶联剂;异丙基(N-乙基氨基乙基氨基)铁酸醋、异丙基S 异硬脂酷基铁酸醋、二(二辛基焦憐酸醋)氧乙酸铁、四异丙基二(二辛基亚憐酸醋)铁酸醋、 新烷氧基S(对N-(e-氨基乙基)氨基苯基)铁酸醋等铁类偶联剂;乙酷丙酬错、甲基丙締酸 错、丙酸错、新烷氧基错酸醋、新烷氧基=新癸酷基错酸醋、新烷氧基=(十二烧酷基)苯横 酷基错酸醋、新烷氧基=(亚乙基二氨基乙基)错酸醋、新烷氧基=(间氨基苯基)错酸醋、碳 酸错锭、乙酷丙酬侣、甲基丙締酸侣、丙酸侣等错类偶联剂或侣类偶联剂等。
[0109] 作为阻聚剂的具体例,可W列举:对甲氧基苯酪、甲基氨酿等。
[0110] 作为光稳定剂的具体例,可W列举例如:1,2,2,6,6-五甲基-4-赃晚醇、2,2,6,6- 四甲基-4-赃晚醇、(甲基)丙締酸l,2,2,6,6-五甲基-4-赃晚基醋(艾迪科株式会社制、LA- 82)、l,2,3,4-下烧四甲酸四(l,2,2,6,6-五甲基-4-赃晚基)醋、l,2,3,4-下烧四甲酸四(2, 2,6,6-四甲基-4-赃晚基)醋、1,2,3,4-下烧四甲酸与l,2,2,6,6-五甲基-4-赃晚醇和3,9- 双(2-?基-l,l-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烧的混合醋化物、癸二酸二 (2,2,6,6-四甲基-4-赃晚基)癸二酸醋、碳酸二(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基赃晚-4- 基)醋、甲基丙締酸2,2,6,6-四甲基-4-赃晚基醋、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-赃晚基) 醋、癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-赃晚基)醋、4-苯甲酯氧基-2,2,6,6-四甲基赃晚、1- [2-[3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酷氧基化基]-4-[3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基) 丙酷氧基]-2,2,6,6-四甲基赃晚、甲基丙締酸1,2,2,6,6-五甲基-4-赃晚基醋、[[3,5-双 (1,1-二甲基乙基)-4-径基苯基]甲基]下基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-赃晚基)醋、癸 二酸二(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4-赃晚基)醋,1,1-二甲基乙基过氧化氨与辛烧的反 应产物、N,N',W'r'-四-(4,6-双(下基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基赃晚-4-基)氨基)嗦- 2-基)-4,7-二氮杂癸烧-1,10-二胺、二下胺? 1,3,5-S嗦? N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4- 赃晚基)-1,6-六亚甲基二胺与N-(2,2,6,6-四甲基-4-赃晚基)下胺的缩聚物、聚[[6-( 1,1, 3,3-四甲基下基)氨基-1,3,5-;嗦-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-赃晚基)亚氨基]六亚 甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-赃晚基)亚氨基]]、班巧酸二甲醋与4-径基-2,2,6,6-四甲基-1- 赃晚乙醇的聚合物、2,2,4,4-四甲基-20-(0-月桂基氧基幾基)乙基-7-氧杂-3,20-二氮杂 二螺[5.1.11.2]二^^一烧-21-酬、0-丙氨酸,N-( 2,2,6,6-四甲基-4-赃晚基)-十二烷基醋/ 十四烷基醋、N-乙酷基-3-十二烷基-1-( 2,2,6,6-四甲基-4-赃晚基川比咯烧-2,5-二酬、2, 2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二^^一烧-21-酬、2,2,4,4-四甲基- 21-氧杂-3,20-二氮杂二环-[5.1.11.2]-二^^一烧-20-丙酸十二烷基醋/十四烷基醋、丙二 酸[(4-甲氧基苯基)亚甲基]双(1,2,2,6,6-五甲基-4-赃晚基)醋、2,2,6,6-四甲基-4-赃晚 醇的高级脂肪酸醋、1,3-苯二甲酯胺,N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-赃晚基)等受阻胺类、奥 他苯酬等二苯甲酬类化合物、2-(2H-苯并S挫-2-基)-4-a,l,3,3-四甲基下基)苯酪、2- (2-?基-5-甲基苯基)苯并S挫、2-[2-?基-3-(3,4,5,6-四氨邻苯二甲酯亚胺基甲基)-5- 甲基苯基]苯并S挫、2-(3-叔下基-2-径基-5-甲基苯基)-5-氯苯并S挫、2-(2-?基-3,5- 二叔戊基苯基)苯并S挫、甲基3-(3-(2H-苯并S挫-2-基)-5-叔下基-4-径基苯基)丙酸醋 与聚乙二醇的反应产物、2-(2H-苯并S挫-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酪等苯并S挫类化 合物、2,4-二叔下基苯基-3,5-二叔下基-4-径基苯甲酸醋等苯甲酸醋类、2-(4,6-二苯基- 1,3,5-=嗦-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酪等=嗦类化合物等,特别优选为受阻胺类化合物。
[0111] 作为填充剂的具体例,可W列举例如:结晶二氧化娃、烙融二氧化娃、氧化侣、错 石、娃酸巧、碳酸巧、碳化娃、氮化娃、氮化棚、氧化错、儀橄揽石、块滑石、尖晶石、二氧化铁、 滑石等的粉体或将它们球化而得到的珠等。
[0112] 在组合物中存在各种添加剂的情况下,各种添加剂在光固化型透明胶粘剂组合物 中的重量比例为0.01~3重量%、优选为0.01~1重量%、更优选为0.02~0.5重量%。
[0113] 本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物可W通过将上述各成分在常溫~8(TC进行 混合溶解而得到,也可W根据需要通过过滤等操作除去夹杂物。考虑涂布性时,本发明的胶 粘用胶粘剂组合物优选适当调节成分的配合比使得25°C的粘度为300~40000m化? S。
[0114] 接着,对使用了本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物的光学构件的制造工序的优 选方式进行说明。
[0115] 在本发明的光学构件的制造方法中,优选通过下述(工序1)~(工序3)将至少两个 光学基材贴合。需要说明的是,在(工序2)的阶段中判断出能够确保充分的胶粘强度的情况 下可W省略(工序3)。
[0116] (工序1)在至少一个光学基材上涂布上述紫外线固化型胶粘剂组合物而形成涂布 层并对该涂布层照射紫外线由此得到具有固化物层的光学基材的工序,其中,所述固化物 层具有存在于该涂布层中的光学基材侧(涂布层的下部侧)的固化部分下称为"固化物 层的固化部分"或简称为"固化部分")和存在于与光学基材侧相反的一侧(涂布层的上部 侦U、通常为大气侧)的未固化部分下称为"固化物层的未固化部分"或简称为"未固化部 分")。需要说明的是,在工序1中,对于紫外线照射后的涂布层的固化率没有特别限定,只要 在与光学基材侧相反的一侧(涂布层的上部侧、通常为大气侧)表面存在有未固化部分即 可。紫外线照射后,使用手指触摸与光学基材侧相反的一侧(涂布层的上部侧、通常为大气 侧),手指上附着有液态成分的情况下,可w判断出具有未固化部分。
[0117] (工序2)在工序1中得到的光学基材的固化物层的未固化部分上贴合另一个光学 基材或者贴合由工序1得到的另一个光学基材的固化物层的未固化部分的工序。
[0118] (工序3)对贴合后的光学基材中的具有未固化部分的固化物层透过具有遮光部的 光学基材照射紫外线从而使该固化物层固化的工序。
[0119] W下,参照附图W液晶显示单元与具有遮光部的透明基板的贴合为例对经由工序 1~工序3的本发明的光学构件的制造方法的【具体实施方式】进行说明。
[0120] 在此,在将两个W上基板贴合时,在至少一个基板上W液态树脂的状态涂布本发 明的紫外线固化型胶粘剂组合物,在另一个基板上W液态树脂的状态或具有未固化部分的 状态贴合,然后利用紫外线使其固化,在运种情况下,发挥特别优良的胶粘效果,能够防止 空气的夹杂,因此,特别优选在运种情况下使用。
[0121] (第一实施方式)
[0122] 图1是表示使用本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物的光学构件的制造工序的第 一实施方式的工序图。
[0123] 该方法是通过将液晶显示单元1和透明基板2贴合而得到光学构件的方法。
[0124] 液晶显示单元1是指在形成有电极的一对基板间封入液晶材料后的构件上具备偏 振片、驱动用电路、信号输入线缆、背光单元而的液晶显示单元。
[0125] 透明基板2为玻璃板、聚甲基丙締酸甲醋(PMMA)板、聚碳酸醋(PC)板、脂环式聚締 控聚合物(COP)板等透明基板。
[0126] 在此,透明基板2可W优选使用在透明基板的表面上具有黑色框状的遮光部4的透 明基板,遮光部4通过粘贴胶带或者涂布或印刷涂料等而形成。需要说明的是,本发明也能 够应用于不具有遮光部4的透明基板,但在W下的第一实施方式~第=实施方式的说明中, W具有遮光部4的情况为具体例进行说明。在不具有遮光部4的情况下,将"具有遮光部的透 明基板"替换为"透明基板",则可W认为是照原样不具有遮光部的情况的例子。
[0127] (工序 1)
[0128] 首先,如图1(a)所示,在液晶显示单元1的显示面和具有遮光部的透明基板2的形 成了遮光部的面的表面涂布紫外线固化型胶粘剂组合物。作为涂布的方法,可W列举:狭缝 涂布机、漉涂机、旋涂机、丝网印刷法等。在此,在液晶显示单元1和具有遮光部的透明基板2 的表面涂布的紫外线固化型胶粘剂组合物可W相同、也可W使用不同的紫外线固化型胶粘 剂组合物。通常优选两者为相同的紫外线固化型胶粘剂组合物。
[0129] 调节各紫外线固化型树脂的固化物的膜厚使得贴合后的树脂固化物层7为50皿~ 500皿、优选为50皿~350皿、进一步优选为100皿~350皿。在此,在具有遮光部的透明基板2 的表面上存在的紫外线固化型树脂的固化物层的膜厚虽然也取决于其膜厚,但通常优选与 在液晶显示单元1的表面上存在的紫外线固化型树脂的固化物层的膜厚为相同程度或比其 更厚。运是为了在后述工序3中照射紫外线后使未固化而残留的部分为最小限度从而消除 固化不良的担屯、。
[0130] 对涂布后的紫外线固化型胶粘剂组合物层5照射紫外线8,从而得到具有存在于涂 布层的下部侧(从紫外线固化型胶粘剂组合物观察,为液晶显示单元侧或透明基板侧)的固 化部分(图中未表示)和存在于涂布层的上部侧(与液晶显示单元侧相反的一侧或与透明基 板侧相反的一侧)(在大气中进行时为大气侧)的未固化部分(图中未表示)的固化物层6。照 射量优选为5~2000mJ/cm2、特别优选为10~lOOOmJ/cm2。照射量过少时,有可能最终贴合的 光学构件的树脂的固化度不足,照射量过多时,未固化成分减少,有可能液晶显示单元1与 具有遮光部的透明基板2的贴合变得不良。
[0131] 在本发明中,"未固化"表示在25°C环境下具有流动性的状态。另外,紫外线照射后 使用手指触摸胶粘剂组合物层,在手指上附着有液态成分的情况下,判断为具有未固化部 分。
[0132] 在通过紫外~近紫外的紫外线照射进行固化时,只要是照射紫外~近紫外的光线 的灯则不管光源如何。可W列举例如:低压隶灯、高压隶灯或超高压隶灯、金属面化物灯、 (脉冲)氣灯或者无电极灯等。
[0133] 在本发明的工序1中,对紫外线固化型胶粘剂组合物照射的紫外线的波长没有特 别限定,将320nm~450nm的范围内的最大照度设为100时,200nm~320nm的范围内的最大照 度的比率(照度比)优选为30 W下、特别优选的是200nm~320nm的范围内的照度为10 W下。
[0134] 将320nm~45化m的范围内的最大照度设为100时,200nm~320皿内的最大照度的 比率(照度比)高于30时,最终得到的光学构件的胶粘强度变差。认为运是由于:低波长下的 照度高时,在工序1中的固化时紫外线固化型胶粘剂组合物的固化过度进行,工序3中的紫 外线照射对固化时的粘附性的贡献减少。
[0135] 在此,作为W达到上述照度比率的方式照射紫外线的方法,例如,应用满足该照度 比率的条件的灯作为照射紫外~近紫外光线的灯的方法;或者即使在灯本身不满足该照度 的条件的情况下,通过使用在工序1的照射时截止短波长的紫外线的基材(例如,短波紫外 线截止过滤器、玻璃板、薄膜等),由此能够W上述照度比率进行照射。作为调节紫外线的照 度比率的基材没有特别限定,可W列举例如:实施了短波紫外线截止处理的玻璃板、钢巧玻 璃、PET薄膜等。需要说明的是,对石英玻璃等的表面实施了凹凸处理的衰减板等不是很有 效。对于该衰减板而言,使光散射而使照度下降,因此,不适合于选择性地减小320皿W下的 短波长的照度。
[0136] 在工序1中,紫外线的照射通常优选在大气中从涂布侧的上部侧表面(从紫外线固 化型胶粘剂组合物观察,为与液晶显示单元侧相反的一侧或与透明基板侧相反的一侧)(通 常为大气面)进行照射。另外,也可W在抽真空后一边对涂布层的上面表面喷雾固化抑制性 气体一边进行紫外线的照射。在大气中将胶粘剂组合物固化的情况下,与液晶显示单元侧 相反的一侧或与透明基板侧相反的一侧为大气侧。需要说明的是,在想要提高工序1中形成 的涂布层表面的粘性的情况下,在真空环境下或氮气等不发生固化抑制的气体的环境下照 射紫外线即可。
[0137] 另一方面,在省略工序3的情况下,可W优选在真空中进行固化或者一边喷雾促进 固化的气体(例如氮气)一边进行固化。由此,即使省略工序3也能够进行充分的胶粘。
[0138] 紫外线照射时,通过向紫外线固化型树脂层(涂布层)表面喷吹氧或臭氧,能够调 节未固化部分的状态、未固化部分的膜厚。
[0139] 目P,通过对涂布层的表面喷吹氧或臭氧,在其表面发生紫外线固化型胶粘剂组合 物的固化的氧阻聚,因此,能够确保其表面的未固化部分或者使未固化部分的膜厚增厚。
[0140] (工序 2)
[0141] 接着,W未固化部分彼此相向的方式,如图1(b)所示,将液晶显示单元1和具有遮 光部的透明基板2贴合。贴合可W在大气中和真空中的任一种下进行。
[0142] 在此,为了防止贴合时产生气泡,优选在真空中进行贴合。
[0143] 如此,在液晶显示单元和透明基板上分别得到具有固化部分和未固化部分的紫外 线固化型树脂的固化物后将其贴合,能够期待胶粘力的提高。
[0144] 贴合可W通过加压、压制等进行。
[0145] (工序 3)
[0146] 接着,如图1(c)所示,对将透明基板2和液晶显示单元1贴合而得到的光学构件从 具有遮光部的透明基板2侧照射紫外线8,从而使紫外线固化型胶粘剂组合物(涂布层)固 化。
[0147] 紫外线的照射量W累积光量计优选为约100~4000mJ/cm2、特别优选为约200~约 3000mJ/cm2。关于在通过紫外~近紫外的光线照射进行固化时使用的光源,只要是照射紫 外~近紫外的光线的灯则不管光源如何。可W列举例如:低压隶灯、高压隶灯或超高压隶 灯、金属面化物灯、(脉冲)氣灯或者无电极灯等。
[0148] 如此,可W得到如图4所示的光学构件。
[0149] (第二实施方式)
[0150] 也可W通过在第一实施方式的基础上进行如下变形后的第二实施方式来制造本 发明的光学构件。需要说明的是,各工序中的详细内容适用与上述第一实施方式同样的内 容,因此,对于相同部分省略说明。
[0151] (工序 1)
[0152] 首先,如图2(a)所示,将紫外线固化型组合物涂布于具有遮光部的透明基板2上的 形成有遮光部4的面,然后对所得到的涂布层(紫外线固化型胶粘剂组合物层5)照射紫外线 8,从而得到具有存在于涂布层的下部侧(从上述紫外线固化型胶粘剂组合物观察,为透明 基板侧)的固化部分和存在于涂布层的上部侧(与透明基板侧相反的一侧)的未固化部分的 固化物层6。
[0153] 此时,对紫外线固化型胶粘剂组合物照射的紫外线的波长没有特别限定,在将 320nm~45化m的范围内的最大照度设为100时,200nm~320nm的范围内的最大照度的比率 优选为30 W下、特别优选的是20化m~320皿的范围内的照度为10 W下。将320皿~45化m的 范围内的最大照度设为100时,200nm~320nm的范围内的最大照度的比率高于30时,最终得 到的光学构件的胶粘强度变差。
[0154] (工序 2)
[0155] 接着,如图2(b)所示,W所得到的固化物层6的未固化部分与液晶显示单元1的显 示面相向的方式将液晶显示单元1与具有遮光部的透明基板2贴合。贴合可W在大气中和真 空中的任一种下进行。
[0156] (工序 3)
[0157] 接着,如图2(c)所示,对将透明基板2和液晶显示单元1贴合而得到的光学构件从 具有遮光部的透明基板2侧照射紫外线8,从而使具有紫外线固化型胶粘剂组合物的未固化 部分的固化物层6固化。
[0158] 如此,可W得到如图4所示的光学构件。
[0159] (第S实施方式)
[0160] 图3是表示使用本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物的光学构件的制造方法的第 =实施方式的工序图。需要说明的是,各工序中的详细内容适用与上述第一实施方式同样 的内容,因此,对于相同部分省略说明。
[0161] 需要说明的是,对于与上述第一实施方式中的构成构件相同的构件,在图中标记 相同符号,在此不再重复其说明。
[0162] (工序 1)
[0163] 首先,如图3(a)所示,将紫外线固化型组合物涂布于液晶显示单元1的表面。然后, 对紫外线固化型胶粘剂组合物层5照射紫外线8,从而得到具有存在于涂布层的下部侧(从 上述紫外线固化型胶粘剂组合物观察,为透明基板侧)的固化部分和存在于涂布层的上部 侦U(与透明基板侧相反的一侧)的未固化部分的固化物层6。
[0164] 此时,对紫外线固化型胶粘剂组合物照射的紫外线的波长没有特别限定,在将 320nm~45化m的范围内的最大照度设为100时,200nm~320nm的范围内的最大照度优选为 30W下、特别优选的是200nm~320nm的范围内的照度为10W下。在将320nm~450皿的范围 内的最大照度设为100时,200nm~320nm的范围内的最大照度高于30时,最终的得到的光学 构件的胶粘强度变差。
[01化](工序2)
[0166] 接着,如图3(b)所示,W所得到的固化物层6的未固化部分与具有遮光部的透明基 板2上的形成有遮光部的面相向的方式将液晶显示单元1和具有遮光部的透明基板2贴合。 贴合可W在大气中和真空中的任一种下进行。
[0167] (工序 3)
[0168] 接着,如图3(c)所示,对将透明基板2和液晶显示单元1贴合而得到的光学构件从 具有遮光部的透明基板2侧照射紫外线8,从而使具有紫外线固化型胶粘剂组合物的未固化 部分的固化物层6固化。
[0169] 如此,可W得到如图4所示的光学构件。
[0170] 关于上述各实施方式,在利用一个具体的光学基材对本发明的光学构件的制造方 法的几种实施方式进行说明的各实施方式中,使用液晶显示单元和具有遮光部的透明基板 进行了说明,但是,在本发明的制造方法中,可W使用后述的各种构件来代替液晶显示单元 作为光学基材,对于透明基板,也可W使用后述的各种构件作为光学基材。
[0171] 不仅如此,作为液晶显示单元和透明基板等的光学基材,在运些各种构件中可W 进一步使用其它光学基材层(例如,使用紫外线固化型胶粘剂组合物的固化物层贴合的薄 膜或将其它光学基材层层叠而得到的层)。
[0172] 此外,第一实施方式的项中所记载的、紫外线固化型胶粘剂组合物的涂布方法、树 脂固化物的膜厚、紫外线照射时的照射量和光源、W及通过对紫外线固化型树脂层表面喷 吹氧或氮或者臭氧来调节未固化部分的膜厚的方法等均并非仅可应用于上述实施方式,也 能够用于本发明中所含的任一种制造方法中。
[0173] 下面示出包含上述液晶显示单元、通过上述第一实施方式~第=实施方式制造而 得到的光学构件的具体方式。
[0174] (i)如下方式:具有遮光部的光学基材是选自由具有遮光部的透明玻璃基板、具有 遮光部透明树脂基板和形成有遮光部和透明电极的玻璃基板组成的组中的至少一种光学 基材,与其贴合的光学基材是选自由液晶显示单元、等离子体显示单元和有机化单元组成 的组中的至少一种显示单元,所得到的光学构件是具备该具有遮光部的光学基材的显示体 单元。
[0175] (ii)如下方式:一个光学基材是具有遮光部的保护基材,与其贴合的另一个光学 基材是触控面板或具有触控面板的显示体单元,将至少两个光学基材贴合而得到的光学构 件是具备具有遮光部的保护基材的触控面板或者具有该触控面板的显示体单元。
[0176] 在运种情况下,在工序1中,优选在具有遮光部的保护基材的设置有遮光部的面或 者触控面板的触摸面中的任意一个面或运两个面上涂布上述紫外线固化型胶粘剂组合物。
[0177] (iii)如下方式:一个光学基材是具有遮光部的光学基材,与其贴合的另一个光学 基材是显示体单元,将至少两个光学基材贴合而得到的光学构件是具备具有遮光部的光学 基材的显示体单元。
[0178] 在运种情况下,在工序1中,优选在具有遮光部的光学基材的设置有遮光部一侧的 面或者显示体单元的显示面中的任意一个面或运两个面上涂布上述紫外线固化型胶粘剂 组合物。
[0179] 作为具有遮光部的光学基材的具体例,可W列举例如:具有遮光部的显示屏幕用 的保护板、或者设置有具有遮光部的保护基材的触控面板等。
[0180] 例如,在具有遮光部的光学基材是具有遮光部的显示屏幕用的保护板时,具有遮 光部的光学基材的设置有遮光部一侧的面是指该保护板的设置有遮光部一侧的面。另外, 在具有遮光部的光学基材为具备具有遮光部的保护基材的触控面板时,具有遮光部的保护 基材的具有遮光部的面与触控面板的触摸面贴合,因此,具有遮光部的光学基材的设置有 遮光部一侧的面是指与该触控面板的触摸面相反的触控面板的基材面。
[0181] 具有遮光部的光学基材的遮光部可W制作于光学基材的任一处,但通常在透明板 状或片状的光学基材的周围制作成框状,其宽度为约0.5mm~约10mm,优选为约1mm~约 8mm、更优选为约2mm~约8mm。
[0182] 本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物能够用于通过上述(工序1)~(工序2)、根据 需要进一步通过(工序3)而将至少两个光学基材贴合来制造光学构件的方法。
[0183] 本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物的固化物的固化收缩率优选为4.0% W下、 特别优选为3.0% W下。由此,紫外线固化型胶粘剂组合物固化时,能够减小树脂固化物内 蓄积的内部应力,能够有效地防止在基材和包含紫外线固化型胶粘剂组合物的固化物的层 的界面处产生应变。
[0184] 另外,在玻璃等基材薄的情况下,固化收缩率大时,固化时的翅曲增大,因此对显 示性能带来大的不良影响,因此,从该观点出发,也优选固化收缩率较小。
[0185] 本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物的固化物的400nm~800nm下的透射率优选 为90% W上。运是因为:透射率小于90%的情况下,光难W透过,在用于显示装置时,可视性 降低。
[0186] 另外,固化物的400nm~450nm的透射率高时,能够进一步期待可视性的提高,因 此,400nm~450nm下的透射率优选为90 % W上。
[0187] 本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物可W适合用作胶粘剂,该胶粘剂用于通过上 述(工序1)~(工序3)将多个光学基材贴合从而制造光学构件。
[0188] 作为在本发明的光学构件的制造方法中使用的光学基材,可W列举:透明板、片、 触控面板和显示体单元等。
[0189] 在本发明中,"光学基材"是指在表面不具有遮光部的光学基材和在表面具有遮光 部的光学基材两者。本发明的光学构件的制造方法中,优选的是所使用的多个光学基材中 的至少一个为具有遮光部的光学基材。
[0190] 上述具有遮光部的光学基材中的遮光部的位置没有特别限定。作为优选的方式, 可W列举在该光学基材的周边部形成具有0.05mm~20mm的宽度、优选为约0.05mm~约10mm 的宽度、更优选为约0.1mm~约6mm的宽度的带状的遮光部的情况。光学基材上的遮光部可 W通过粘贴胶带、涂布或印刷涂料等来形成。
[0191] 作为本发明中使用的光学基材的材质,可W使用各种材料。具体而言,可W列举: PET、PC、PMM、PC与PMMA的复合物、玻璃、C0C、COP、塑料(丙締酸类树脂等)等树脂。作为本发 明中使用的光学基材、例如透明板或片,可W使用将多个偏振板等薄膜或片层叠而得到的 片或透明板;未层叠的片或透明板;W及由无机玻璃制成的透明板(无机玻璃板及其加工 品,例如透镜、棱镜、IT0玻璃)等。另外,本发明中使用的光学基材除了上述偏振板等W外还 包括触控面板(触控面板输入传感器)或下述的显示单元等包含多个功能板或片的层叠体 (W下,也称为"功能性层叠体")。
[0192] 作为能够用作在本发明中使用的光学基材的片,可W列举:图标片、装饰片、保护 片。作为能够在本发明的光学构件的制造方法中使用的板(透明板),可W列举装饰板、保护 板。作为运些片或板的材质,可W应用作为透明板的材质列举的材质。
[0193] 作为能够用作在本发明中使用的光学基材的触控面板表面的材质,可W列举:玻 璃、PET、PC、PMMA、PC 与 PMMA 的复合物、C0C、COP。
[0194] 透明板或片等板状或片状的光学基材的厚度没有特别限制,通常为约扣m~约 5cm、优选为约10皿~约10mm、更优选为约50皿~约3mm的厚度。
[01M]作为通过本发明的制造方法得到的优选的光学构件,可W列举将具有遮光部的板 状或片状的透明光学基材与上述功能性层叠体用本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物的 固化物贴合而得到的光学构件。
[0196] 另外,在本发明的制造方法中,通过使用液晶显示装置等显示单元作为一个光学 基材并且使用光学功能材料作为另一个光学基材,可W制造带有光学功能材料的显示体单 元下也称为显示面板)。作为上述的显示单元,可W列举例如:在玻璃上粘贴有偏振板的 LCD、化显示器、化照明、电子纸、等离子体显示器等显示装置。另外,作为光学功能材料,可 W列举:丙締酸类树脂板、PC板、PET板、PEN板等透明塑料板;强化玻璃、触控面板输入传感 器。
[0197] 在作为贴合光学基材的胶粘材料使用时,为了提高可视性,固化物的折射率为 1.45~1.55时,显示图像的可视性进一步提高,因此优选。
[0198] 在该折射率的范围内时,能够减小与作为光学基材使用的基材的折射率之差,从 而能够抑制光的漫反射而使光损耗降低。
[0199] 作为通过本发明的制造方法得到的光学构件的优选方式,可W列举下述(i)~ (vii)o
[0200] (i) 一种光学构件,其通过使用本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物的固化物将 具有遮光部的光学基材与上述功能性层叠体贴合而得到。
[0201 ] (ii)如上述(i)所述的光学构件,其中,具有遮光部的光学基材为选自由具有遮光 部的透明玻璃基板、具有遮光部的透明树脂基板和形成有遮光物和透明电极的玻璃基板组 成的组中的光学基材,功能性层叠体为显示体单元或触控面板。
[0202] (iii)如上述(ii)所述的光学构件,其中,显示体单元为液晶显示体单元、等离子 体显示体单元和有机化显示单元中的任意一种。
[0203] (iv)-种触控面板(或触控面板输入传感器),其通过使用本发明的紫外线固化型 胶粘剂组合物的固化物将具有遮光部的板状或片状的光学基材贴合在触控面板的触摸面 侧的表面而得到。
[0204] (V)-种显示面板,其通过使用本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物的固化物将 具有遮光部的板状或片状的光学基材贴合在显示体单元的显示屏幕上而得到。
[0205] (Vi)如上述(V)所述的显示面板,其中,具有遮光部的板状或片状的光学基材为用 于保护显示体单元的显示屏幕的保护基材或触控面板。
[0206] (vii)如上述(i)~(Vi)中任一项所述的光学构件、触控面板或显示面板,其中,紫 外线固化型胶粘剂组合物为上述(1)~(18)中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂组合物。
[0207] 使用本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物通过上述(工序1)~(工序3)中记载的 方法将选自上述各光学基材中的多个光学基材贴合,由此得到本发明的光学构件。上述工 序1中,紫外线固化型胶粘剂组合物可W涂布在要贴合的两个光学基材中隔着固化物层相 向的面中的仅一个面上、也可W涂布在两个面上。
[0208] 例如,在上述功能性层叠体为触控面板或显示体单元的上述(ii)所述的光学构件 的情况下,在工序1中,可W将该胶粘剂组合物仅涂布在具有遮光部的保护基材的任意一个 面、优选设置有遮光部的面W及触控面板的触摸面或显示体单元的显示面中的任意一个面 上,也可W涂布在两个面上。
[0209] 另外,在将用于保护显示体单元的显示屏幕的保护基材或触控面板与显示体单元 贴合而得到的上述(Vi)的光学构件的情况下,在工序1中,可W将该胶粘剂组合物仅涂布在 保护基材的设置有遮光部的面或触控面板的与触摸面相反的基材面W及显示体单元的显 示面中的任意一个面上,也可W涂布在两个面上。
[0210] 通过本发明的制造方法得到的包含显示体单元和具有遮光部的光学基材的光学 构件可W组装到例如电视机、小型游戏机、手机、个人电脑等电子设备中。
[0別。实施例
[0212] W下,通过实施例更具体地说明本发明,但是本发明不受运些实施例任何限制。
[0213] 紫外线固化型胶粘剂组合物的制备
[0214] W表1所示的配合比率进行加热混合,制备出组合物A~M。
[0別引[表1]
[0216]
[0217] A-1:4HBA(丙締酸4-径基下醋、大阪有机化学工业株式会社制)
[0218] A-2:册P-A(N)(丙締酸2-径基丙醋、共栄社化学株式会社制)
[0219] B-1:氨基甲酸醋丙締酸醋(氨化聚下二締二醇(分子量2000)、异佛尔酬二异氯酸 醋、丙締酸2-径基乙醋S种成分W摩尔比为1:1.2:2的反应产物)
[0220] B-2:UC-203(异戊二締聚合物的马来酸酢加成物与甲基丙締酸2-径基乙醋的醋化 物、株式会社可乐丽制)
[0221] C-1:FA-512A(丙締酸二氨二聚环戊二締基氧基乙醋、日立化成工业株式会社制)
[0222] C-2:S-1800A(丙締酸异硬脂醋、新中村化学株式会社制)
[0223] C-3:LA(丙締酸月桂醋、大阪有机化学工业株式会社制)
[0224] 0-1:1巧日州'6 1840(845尸公司制)
[0225] D-2:Speedcure TP0(2,4,6-S甲基苯甲酯基二苯基氧化麟、LAMBS0N公司制)
[02%] E-l:LIR-390(异戊二締?下二締共聚物、株式会社可乐丽制)
[0227] E-2:GI-2000(两末端径基氨化聚下二締、日本曹达株式会社制)
[0228] E-3:Clearon M105(芳香族改性氨化祗締树脂、安原化学株式会社制)
[0229] E-4:テ/レッ/レクMTPH(冰片基环己醇、日本祗締(テ/レパシ)化学株式会社制)
[0230] X-1:CHDMMA(1,4-环己烧二甲醇单丙締酸醋、日本化成株式会社制)
[0231] X-2:册B-A(丙締酸2-径基下醋、共荣社化学株式会社制)
[0232] X-3:册P(N)(甲基丙締酸2-径基丙醋、共荣社化学株式会社制)
[0233] 使用所得到的本发明的组合物A~M进行下述评价。
[0234] (耐白化性)实验例1~13:准备两片厚度为1mm的载玻片,在其中一个载玻片上涂 布组合物A~M并使其膜厚为200皿,在其涂布面上贴合另一个载玻片。然后,使用高压隶灯 (80W/cm、无臭氧/带有IR截止过滤器)透过玻璃对该组合物照射累积光量为4000mJ/cm2的 紫外线。将所得到的试验片投入80°C、85%畑环境下48小时后取出到25°C、45%RH环境下, 然后通过目视确认取出后15分钟后的膜的状态和取出后3小时后的固化膜的状态。
[0235] 实验例14:在厚度为1mm的载玻片上涂布组合物K并使其膜厚为200皿,在其涂布面 上贴合剥离PET薄膜。然后,使用高压隶灯(80W/cm、无臭氧/带有IR截止过滤器)透过剥离 PET薄膜对该组合物照射累积光量4000mJ/cm2的紫外线。将所得到的接合体投入80°C、85% RH环境下48小时后取出到25°C、45%畑环境下,然后通过目视确认取出后15分钟后的膜的 状态和取出后3小时后的固化膜的状态。将评价结果示于表2中。
[0236] 〇:无膜的白化
[0237] A:15分钟后发生白化,但3小时后未发生白化
[0238] X : 15分钟后发生白化,并且3小时后也发生白化
[0239] [表 2]
[0240]
[0241] (胶粘强度1)实验例15~27: W组合物A~M的固化后的膜厚为200WI1的方式将PET 薄膜与厚度1mm的玻璃板贴合后,使用高压隶灯(80W/cm、无臭氧/带有IR截止过滤器)透过 PET薄膜对该组合物照射累积光量为4000mJ/cm2的紫外线。使用所得到的接合体通过依据 JISZ0237的方法测定粘附性。对于PET薄膜与厚度1mm的玻璃板的接合体,WPET薄膜为上面 的方式将玻璃板水平固定,测定从PET薄膜的端部沿垂直方向(90°上方)剥离所需的力。将 评价结果和判定结果示于表3中。
[0242] 〇:胶粘强度为6.0N/cmW上
[0243] A:胶粘强度为1.5N/cmW上且小于6.0N/cm
[0244] X :胶粘强度小于1.5N/cm
[0245] [表 3]
[0246]
[0247] (固化速度)实验例28~40:准备两片厚度为1mm的载玻片,涂布组合物A~M并使其 膜厚为200WI1,在其涂布面上贴合另一个载玻片。然后,使用高压隶灯(80W/cm、无臭氧/带有 IR截止过滤器)透过玻璃对该组合物照射累积光量lOOmJ/cm2的紫外线。然后,将载玻片剥 离,对该组合物的状态进行确认。将评价结果示于表4中。
[024引 0:无流动性
[0249] X :固化不充分且具有流动性
[0 巧 0][表 4]
[0251]
[0252] (胶粘强度2)按照下述实验例41~44得到玻璃的接合体。
[0253] 实验例41:准备两片宽度2cmX长度3.5cmX厚度1mm尺寸的玻璃板,在其中一个玻 璃板的中央W形成厚度200皿、直径1cm的圆的方式涂布上述组合物C。然后,使用无电极紫 外线灯化eraeus Noblelight Fusion UV公司制、D灯泡)透过屏蔽320nmW下的波长的紫外 线截止过滤器对所得到的涂布层从大气侧照射累积光量为lOOmJ/cm2的紫外线,形成具有 存在于涂布层的下部侧(玻璃板侧)的固化部分和存在于涂布层的上部侧(大气侧)的未固 化部分的固化物层。需要说明的是,此时,关于对组合物C照射的紫外线,将波长320nm~ 450nm的范围内的最大照度设为100时,波长200nm~320nm的范围内的最大照度的比率为3。 然后,将存在于涂布层的上部侧(大气侧)的未固化部分与另一个玻璃板十字(交叉成90°C 的方向)贴合,透过贴合后的玻璃照射累积光量为2000mJ/cm2的紫外线,由此使树脂固化物 层固化,从而得到接合体。
[0254] 实验例42:将屏蔽320nmW下的波长的紫外线截止过滤器变更为厚劇.5mm的玻璃 板,除此W外,与实验例41同样地进行,形成了具有存在于涂布层的下部侧(玻璃板侧)的固 化部分和存在于涂布层的上部侧(大气侧)的未固化部分的固化物层。需要说明的是,此时, 关于对组合物C照射的紫外线,将波长320nm~450nm的范围内的最大照度设为100时,波长 200nm~320nm的范围内的最大照度的比率为21。然后,将存在于涂布层的上部侧(大气侧) 的未固化部分与另一个玻璃板十字(交叉成90°C的方向)贴合,透过贴合后的玻璃照射累积 光量为2000mJ/cm2的紫外线,由此使树脂固化物层固化,从而得到接合体。
[0255] 实验例43:不使用屏蔽320nmW下的波长的紫外线截止过滤器,除此W外与实验例 41同样地进行,得到了具有存在于涂布层的下部侧(玻璃板侧)的固化部分和存在于涂布层 的上部侧(大气侧)的未固化部分的固化物层。需要说明的是,此时,关于对组合物C照射的 紫外线,将波长320nm~450nm的范围内的最大照度设为100时,波长200nm~32化m的范围内 的最大照度的比率为45。然后,将存在于涂布层的上部侧(大气侧)的未固化部分与另一个 玻璃板十字(交叉成90°C的方向)贴合,透过贴合后的玻璃照射累积光量为2000mJ/cm2的紫 外线,由此使树脂固化物层固化,从而得到接合体。
[0256] 实验例44:使用涂布器在lOOmmX lOOmmX 100皿的厚度为100皿的剥离阳T薄膜上 涂布上述组合物C使得上述组合物C的厚度为200曲1,然后利用厚度为25WI1的剥离PET薄膜覆 盖。接着,使用无电极紫外线灯化eraeus Noblelight Fusion UV公司制、D灯泡)照射累积 光量为2000mJ/cm2的紫外线而使上述组合物C固化,从而得到厚度为200WI1的透明粘合片。 然后,将粘合片切割成直径1cm的圆形,然后将厚度为100曲1的剥离PET薄膜剥离。接着,使质 量为1kg、宽度为20mm的橡胶漉往返一次,由此将使剥离PET薄膜剥离后的透明粘合片粘贴 在宽度2cmX长度3.5cmX厚度1mm尺寸的玻璃板的中央。然后,将厚度为25WI1的剥离PET薄 膜剥离,将宽度2cmX长度3.5cmX厚度1mm尺寸的玻璃板十字(交叉成90°C的方向)贴合于 透明粘合片,从而得到接合体。
[0257] 将实验例41~44中得到的接合体的一个玻璃板固定,将另一个玻璃板沿垂直方向 剥离,通过目视确认剥离后的固化膜的状态。将评价结果示于表5中。需要说明的是,凝聚剥 离表示树脂固化物本身断裂,而不是基板与树脂固化物的界面发生剥离,界面剥离表示基 板与树脂固化物的界面发生剥离。
[0258] 〇:仅发生凝聚剥离
[0259] A:凝聚剥离部和界面剥离部同时产生
[0260] X:仅发生界面剥离 幽][表5] 「AOilOl
[0263] 根据上述结果可知:对于本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物和制造方法而言, 固化性良好,耐白化性高,对基材的胶粘力强,此外,直接涂布在要贴合的基材上后,照射紫 外线而进行固化,贴合另一个基材,在运种情况下也具有高胶粘力。
[0264] 此外,使用所得到的本发明的组合物A~H进行下述评价。
[0265] (固化收缩率)准备两片涂布有含氣脱模剂的厚度为1mm的载玻片,在其中一片脱 模剂涂布面上涂布组合物使得膜厚为200皿。然后,将两片载玻片W各自的脱模剂涂布面彼 此相向的方式贴合。使用高压隶灯(80W/cm、无臭氧)透过玻璃对该树脂组合物照射累积光 量2000mJ/cm2的紫外线,使该树脂组合物固化。然后,将两片载玻片剥离,制作出膜比重测 定用的固化物。依据JIS K7112B法测定固化物的比重(DS)。另外,测定25°C下的树脂组合物 的液体比重(DL)。根据DS和化的测定结果通过下式计算出固化收缩率,结果小于3.0%。 惦66] 固化收缩率(%) = (DS-DL)今DSX100
[0267](耐热、耐湿胶粘性)准备厚度为0.8mm的载玻片和厚度为0.8mm的丙締酸类树脂 板,在其中一个上涂布所得到的组合物并使膜厚为200WH,然后在其涂布面上贴合另一个。 使用高压隶灯(80W/cm、无臭氧)透过玻璃对该树脂组合物照射累积光量2000mJ/cm2的紫外 线,使该树脂组合物固化,从而制作出胶粘性评价用样品。将其在85°C、85%畑环境下放置 250小时。对于该评价用样品,通过目视对是否从载玻片或丙締酸类树脂板的树脂固化物上 剥离进行了确认,结果未剥离。
[0%引(柔软性)使所得到的组合物充分固化,通过依据JIS K72 15的方法,使用 Durometer硬度计化型)测定Durometer E硬度,从而评价柔软性。更具体而言,将紫外线固 化型树脂组合物诱注到圆柱状的模具中并使膜厚为1cm,并照射紫外线使该树脂组合物充 分固化。使用Durometer硬度计化型)测定所得到的固化物的硬度。其结果是,测定值小于 10,柔软性优良。
[0269](透明性)准备两片涂布了含氣脱模剂的厚度为1mm的载玻片,在其中一片的脱模 剂涂布面上涂布所得到的组合物并使固化后的膜厚为200WI1。然后,将两片载玻片W各自的 脱模剂涂布面彼此相向的方式贴合。使用高压隶灯(80W/cm、无臭氧)透过玻璃照射累积光 量为2000mJ/cm2的紫外线,使该树脂组合物固化。然后,将两片载玻片剥离,制作出透明性 测定用的固化物。对于所得到的固化物的透明性,使用分光光度计化-3310、日立高科株式 会社)测定400nm~800nm和400nm~450nm的波长区域中的透射率。其结果是,400nm~800nm 的波长区域的透射率为90%W上,并且400nm~450nm的波长区域的透射率为90%W上。
[0270] (遮光部下的树脂的固化性)在面积为3.5英寸的液晶显示单元的显示面和在外周 部具有遮光部(宽度5mm)的透明基板上的形成有遮光部的面上涂布组合物并使在各个基板 上膜厚为125皿。接着,使用无电极紫外线灯化eraeus Nobleli曲t Fusion UV公司制、D灯 泡)透过屏蔽320nmW下的波长的紫外线截止过滤器从大气侧对所得到的涂布层进行累积 光量为lOOmJ/cm2的紫外线照射,从而形成具有固化部分和存在于大气侧的未固化部分的 固化物层。需要说明的是,此时,关于对组合物照射的紫外线,在将32化m~45化m的波长范 围内的最大照度设为100时,200nm~320nm的波长范围内的最大照度的比率为3。然后,W未 固化部分相向的方式将液晶显示单元与具有遮光部的透明基板贴合。最后,使用超高压水 银灯(T0SCURE752、哈利盛东芝照明公司制),从具有遮光部的玻璃基板侧照射累积光量为 2000mJ/cm2的紫外线,由此使树脂固化物层固化,从而制作出光学构件。从所得到的光学构 件上拆卸下透明基板,使用庚烧冲洗遮光部分的树脂固化物层,然后确认固化状态。结果没 有未固化的树脂组合物被除去的痕迹,遮光部的树脂充分固化。
[0271] 参照特定的方式详细说明了本发明,但对于本领域技术人员而言显而易见的是, 在不脱离本发明的精神和范围的情况下可W进行各种变更和修正。
[0272] 需要说明的是,本申请基于2014年2月10日提出的日本专利申请(2014-23116),其 全部内容通过引用而援引于此。另外,在此引用的全部参考W整体的形式并入本说明书中。
[0273] 产业实用性
[0274] 本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物适合在制造触控面板时使用。
[0275] 附图标记
[0276] 1液晶显示单元、2具有遮光部的透明基板、3透明基板、4遮光部、5紫外线固化型树 脂组合物(紫外线固化型胶粘剂组合物)、6具有未固化部分的固化物层、7树脂固化物层、8 紫外线。
【主权项】
1. 一种触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物,其是用于将至少两个光学基材贴合的 树脂组合物,其中,所述组合物含有:由下述式(1)表示的单官能丙烯酸酯(A)、可光聚合低 聚物(B)、除(A)以外的可光聚合单体(C)、光聚合引发剂(D),式中,Ri表不氢原子或CH3, η表不1~3的整数。2. 如权利要求1所述的触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物,其中,在紫外线固化型 组合物中含有2质量%以上的(Α)成分。3. 如权利要求1或2所述的触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物,其中,可光聚合低 聚物(Β)为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。4. 如权利要求3所述的触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物,其中,可光聚合低聚物 (Β)为具有选自由聚丙烯、聚丁二烯、氢化聚丁二烯、聚异戊二烯、氢化聚异戊二烯组成的组 中的至少一种骨架的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。5. 如权利要求1~4中任一项所述的触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物,其中,单 官能丙烯酸酯(Α)由下述式(2)表示,式中,η表示2~4的整数。6. 如权利要求1~5中任一项所述的触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物,其中,(Α) 成分为丙烯酸4-羟基丁酯。7. 如权利要求1~6中任一项所述的触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物,其中,所 述组合物还含有软化成分(Ε)。8. 如权利要求7所述的触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物,其中,所述组合物含有 含羟基聚合物、液态萜烯类树脂中的任一者或其两者作为软化成分(Ε)。9. 如权利要求1~8中任一项所述的触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物,其中,所 述组合物含有由下述式(3)表示的单官能丙烯酸酯作为(C)成分, X-0-R2 (3) 式中,X表示丙烯酰基,此表示碳原子数为10~20个的烷基。10. 如权利要求1~8中任一项所述的触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物,其中,所 述组合物含有由下述式(4)表示的单官能丙烯酸酯作为(C)成分, X-O-Rs (4) 式中,X表示丙烯酰基,R3表示碳原子数为12~18个的烷基。11. 如权利要求1~8中任一项所述的触控面板用紫外线固化型胶粘剂组合物,其中,所 述组合物含有丙烯酸异硬脂酯作为(C)成分。12. -种光学构件的制造方法,所述光学构件通过将至少两个光学基材贴合而得到,所 述制造方法包括下述工序1~2, 工序1:在至少一个光学基材上涂布权利要求1~11中任一项所述的触控面板用紫外线 固化型胶粘剂组合物而形成涂布层,并对该涂布层照射紫外线,由此得到具有固化物层的 光学基材的工序; 工序2:在工序1中得到的光学基材的固化物层上贴合另一个光学基材或者贴合由工序 1得到的另一个光学基材的固化物层的工序。13. 如权利要求12所述的制造方法,其中,所述工序1中得到的固化物层具有存在于光 学基材侧的固化部分和存在于与光学基材侧相反的一侧的未固化部分。14. 如权利要求13所述的制造方法,其中,所述工序1~2之后还包括下述工序3, 工序3:对贴合后的光学基材中的具有未固化部分的固化物层照射紫外线而使该固化 物层固化的工序。15. 如权利要求12~14中任一项所述的光学构件的制造方法,其中,对于所述工序1中 对紫外线固化型胶粘剂组合物照射的紫外线而言,在将波长320nm~450nm的范围内的最大 照度设为100时,波长200nm~320nm的范围内的最大照度为30以下。16. 如权利要求12~14中任一项所述的光学构件的制造方法,其中,对于所述工序1中 对紫外线固化型胶粘剂组合物照射的紫外线而言,在将波长320nm~450nm的范围内的最大 照度设为100时,波长200nm~320nm的范围内的最大照度为10以下。17. -种固化物,其通过对权利要求1~11中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂照射活 性能量射线而得到。18. -种触控面板,其使用权利要求1~11中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂而得 到。
【文档编号】C09J4/02GK106062109SQ201580007941
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2015年2月6日
【发明人】本桥隼, 水口贵文, 龟谷英照
【申请人】日本化药株式会社
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