r>[0377] (非芳族)脂环基团和杂环基团可为单环的,即仅含一个环(例如环己烷),或者 是多环的,即含有多个环(例如十氢化萘或者双环辛烷).特别优选饱和的基团.此外优选 具有3-25个C原子的单-、双-或三环状基团,其任选含有稠合环且为任选取代的.进一步 优选的是5-、6-、7_或8-元碳环基团,其中此外,一个或多个C原子可被Si代替和/或一 个或多个CH基团可被N代替和/或一个或多个不相邻的迅基团可被-0-和/或-S-代 替·
[0378] 优选的脂环基团和杂环基团例如为5-元基团,例如环戊烷、四氢呋喃、四氢噻吩、 P比略烧;6-元基团,例如环己烧、娃杂环己烧(siIinane)、环己稀、四氢吡喃、四氢噻喃、1, 3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶;7-元基团,例如环庚烷;和稠合基团,例如四氢化萘、十氢化 萘、茚满、双环[I. I. 1]戊烷-1,3-二基、双环[2. 2. 2]辛烷-1,4-二基、螺[3. 3]庚烷-2, 6_二基、八氛_4, 7_桥亚甲基讳满_2, 5_二基.
[0379] 优选的取代基为例如溶解促进性基团,例如烷基或烷氧基;吸电子基团,例如氟、 硝基或腈;或者是用于提高聚合物玻璃化转变温度(Tg)的取代基,特别是大体积基团,例 如叔丁基或任选取代的芳基.
[0380] 优选的取代基,上下文中也被称为" L ",例如为?、(:1、8厂1、-^-勵2、-从:0、-从^、-OCN、-SCN、-C ( = 0) N (Rx) 2、-C ( = 0) Y1、-C ( = 0) Rx、-N (Rx) 2,其中 Rx具有以上所述的含义,和 Y1表示卤素,任选取代的具有6-40个,优选6-20个C原子的甲硅烷基或芳基,和具有1-25 个C原子的直链或支链的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰 基氧基,其中一个或多个H原子可以任选被F或Cl替代.
[0381] "取代的甲硅烷基或芳基"优选表示被卤素、-CN、 R°、-0R°、-C〇-R°、-C〇-〇-R°、-O-CO-R0或-O-CO-O-R0取代,其中 R°具有以上所述的含义·
[0382] 特别优选取代基 L 例如为 F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH 3、OC2H5、COCH3、COC2H 5、COOCH3、 C00C2H5、CF3、0CF3、0CHF 2、OC2F5,以及苯基。
[0384] 其中L具有以上所述的含义之一.
[0385] 可聚合基团P是适用于聚合反应(例如自由基或离子链式聚合,加聚或缩聚)的 基团,或者适用于聚合物相似转变反应(例如在聚合物主链上加成或缩合)的基团.特别 优选用于链式聚合的基团,特别是包含C = C双键或-C = C-三键的那些,和适用于开环聚 合的基团,例如氧杂环丁烷基或环氧基.
[0386] 优选的 P 基团选自 CH2= Cw LCOO-、CH2= CW LCO-、
CH2= CW 2-(0) k3-、CW1= CH-CO-(O) k3-、CW1 =CH-CO-NH-、CH2= CW iCO-NH-、CH3-CH = CH-0-、(CH2= CH) 2CH-0⑶-、(CH2 = CH-CH2) 2CH-0C0-^ (CH2= CH) 2CH-〇-^ (CH2= CH-CH 2)2N-^ (CH2= CH-CH 2) 2N-C〇-^ HO-Cff2W3-^ HS-CW2W3-、Hff2N-、H0-CW2W 3-NH-、CH2= CW iCO-NH-、CH2= CH-(COO) kl-Phe-(0)k2-、CH2 = CH-(C0)kl-Phe-(0)k2-、Phe-CH = CH-、H00C-、OCN-和 W4W5W6Si-,其中 W1 表示 H、F、Cl、CN、 CF3、苯基或具有I至5个C原子的烷基,特别是H、F、Cl或CH3;W2和W 3各自彼此独立地表 示H或具有1至5个C原子的烷基,特别是H、甲基、乙基或正丙基;W4、W 5和W 6各自彼此独 立地表示Cl、具有1至5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基;W7和W 8各自彼此独立地表 示H、Cl或具有1至5个C原子的烷基;Phe表示1,4-亚苯基,其任选被一个或多个如上定 义的不同于P-Sp-的基团L取代;kp匕和k 3各自彼此独立地表示0或1,k 3优选表示1.
[0387] 特别优选的 P 基团为 CH2CW1-COO-,特别是 CH2= CH-COO-XH2= C (CH3)-C00-和 CH2 =CF-C00-,以及 CH2= CH-0-、(CH2= CH) 2CH-0C0-、(CH2= CH) 2CH-0-、
[0388] 非常特别优选的基团P为乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯 基、氯代丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基和环氧基,特别是丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基.
[0389] 优选的间隔基团Sp选自式Sp' -X',使得基团P-Sp-对应于式P-Sp' -X' _,其 中
[0390] Sp'表示具有1-20个、优选1-12个C原子的亚烷基,其任选被F、Cl、Br、I或CN 单或多取代,并且其中此外,一个或多个不相邻的CH2基团可以各自彼此独立地被-0-、-S-、 -NH-^ -NR0-^ -SiR00R000^ -CO-^ -COO-^ -〇C〇-^ -〇C〇-〇-^ -S-CO-^ -CO-S-^ -NR00-CO-O-^ -O-CO-NR00-^ -NR°°-C〇-NR°°-、-CH = CH-或-C = C-以0和/或S原子不彼此直接相连的方式代替,
[0391] X ' 表示-0-、-S-、-CO-、-COO-、-0C0-、-0-C00-、-C0-NR。。-、-NRm-CO-、-NR m-CO-NR0 0_、-0CH2-、-CH20-、-SCH 2-、-CH2S-、-CF20-、-0CF2-、-CF 2S-、-SCF2-、-CF2CH2-' -CH2CF2-' -CF2CF2-、-CH = N-、-N = CH-、-N = N-、-CH = CR0-、-CY2= CY3-、-C = C-、-CH = CH-COO-、-OCO-CH =CH-或单键,
[0392] R°°和R°°°各自彼此独立地表示H或具有1-12个C原子的烷基,和
[0393] Y2和Y 3各自彼此独立地表示H、F、Cl或CN.
[0394] X ' 优选为-0-、-S-、-CO-、-COO-、-0C0-、-0-C00-、-C0-NR。-、-NR0-CO-、-NR 0-CO-NR0 -或单键。
[0395] 典型的间隔基团 Sp'为例如-(CH2) pl-、- (CH2CH2O) ql-CH2CH2-、-CH2CH2-S-CH 2CH2' -CH2CH2-NH-CH 2CH2-或-(SiR°°R_-〇) pl-,其中 pi 是 1-12 的整数,ql 是 1-3 的整数,和 R°°和 具有以上所述的含义。
[0396] 特别优选的基团-K ' -Sp '-为-((?2)ρ1-、-〇-((?2)ρ1-、-OCO-(Ol 2) pl-、-OCOO-(CH2)pl-.
[0397] 特别优选的基团Sp^在每种情况下例如为直链亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、 亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧 基亚乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫代亚乙基、亚乙基-N-甲基亚氨基-亚乙基、1-甲基 亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基.
[0398] 在本发明进一步优选的实施方案中,P-Sp-表示含有两种或多种可聚合基团的基 团(多官能可聚合基团).这种类型合适的基团和包含它们的可聚合化合物以及其制备例 如描述于US 7, 060, 200 Bl或US 2006/0172090 Al中·特别优选选自下式的多官能可聚 合基团P-Sp-:
[0399] -X-a I ky I-CHP1-CH2-CH2P2 M*a
[0400] -X-alkyl-C (CH2P1) (CH2P2)-CH2P3 M*b
[0401] -x-a I ky I -CHPiCHP2-CH2P3 M*c
[0402] -X-alkyl-C (CH2P1) (CH2P2) -CaaH2aa+1 M*d
[0403] -X-Blkyl-CHP1-CH2P2 M*e
[0404] -X-Blkyl-CHP1P2 M*f
[0405] -X-Blkyl-CP1P2-CaaH 2a^1 M*g
[0406] -X-alkyl-C (CH2P1) (CH2P2)-CH2OCH2-C (CH2P3) (CH2P4)CH2P5 M*h
[0407] -Xilkyl-OK(CH2)aaP1) ((CH2)bbP2) M*i
[0408] -X-a I ky I -CHP1CHP2-CaaH2a^1 M*k
[0409] -X' -alkyl-C(CH3) (CH2P1) (CH2P2) M*m
[0410] 其中
[0411] alkyl表示单键或具有1-12个C原子的直链或支链亚烷基,其中一个或多个不相 邻的 CH2基团可各自彼此独立地被-C (R °。)= C (R°°°)-、-C = C-、-N (R°°)-、-0-、-S-、-CO-、-C o-o-、-o-co-、-o-co-o-以0和/或S原子不直接彼此连接的方式替代,和其中此外,一个或 多个H原子可以被F、Cl或CN替代,其中R°°和R °°°具有以上所述的含义.
[0412] aa和bb各自彼此独立地表示0、1、2、3、4、5或6,
[0413] X具有对于t所述的含义,和
[0414] P1 5各自彼此独立地具有对于P所述的含义之一.
[0415] 可聚合化合物和RM可以类似于本领域技术人员已知和描述在有机化学的标准 著作中的方法制备,例如 Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry],Thieme-Verlag,Stuttgart.另外的合成方法在上下文中引用的文献 中给出.在最简单的情形下,这种RM的合成例如通过使用相应的包含基团P的酸、酸衍生 物或卤化的化合物,例如(甲基)丙烯酰氯或(甲基)丙烯酸在脱水试剂例如DCC(二环己 基碳二亚胺)的存在下酯化或醚化2,6-二羟基萘或4, V -二羟基二联苯进行.
[0416] 根据本发明的LC混合物和LC介质原则上适用于任何类型的PS或PSA显示器, 特别是基于具有介电负性各向异性的LC介质的那些,特别优选适用于PSA-VA、PSA-IPS或 PS-FFS显示器.然而,本领域技术人员也将能够无需创造性在其他不同于上述显示器的PS 或PSA类型的显示器中采用根据本发明合适的LC混合物和LC介质,例如通过它们的基本 结构或通过所使用的单独组件(例如基板、配向层、电极、寻址元件、背光、偏振器、彩色滤 光片、任选存在的补偿膜等)的特性、设置或结构.
[0417] 非常特别合适的可聚合化合物列于表D中.
[0418] 如果根据本发明的液晶介质包含至少一种可聚合化合物,其在介质中以 0· I-IOwt %,优选 0· 2-4. Owt %,特别优选 0· 2-2. Owt % 的量存在。
[0419] 根据本发明的混合物可进一步包含常规添加剂,例如,稳定剂、抗氧剂、UV吸收剂、 纳米颗粒、微粒等.
[0420] 根据本发明的液晶显示器的结构符合通常的几何学,如例如EP-A 0 240 379中 所描述的.
[0421] 以下实施例意欲解释本发明而非对其进行限制。上下文中,百分数数据表示重量 百分数;全部温度以摄氏度表示。
[0422] 贯穿本申请,1,4-亚环己基环和1,4-亚苯基环描绘于下:
[0425] 贯穿本专利申请和在工作实施例中,液晶化合物的结构通过缩写的方式表达。除 非另有说明,根据表1-3进行向化学式的转变。在每种情况下,所有基团CnH2n+1、〇^ 2|11+1和 Cni .H2ni 1+1或C nH2, C Jl2ni分别为具有n、m、m '或z个C原子的直链烷基或烯基.n、m、m '、 Z各自彼此独立地表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12,优选1、2、3、4、5或6.表1中编码 各化合物的环要素,在表2中列出桥接单元和表3中阐明化合物左手侧链或右手侧链的符 号含义·
[0426] 表1 :环要素
[0435] 除了式IIA和/或IIB和/或IIC的化合物,一种或多种式I的化合物之外,根据 本发明的混合物优选包含一种或多种以下所述的表A的化合物.
[0436] 表 A
[0437] 使用以下缩写:
[0438] (n、m、m'、z :各自彼此独立地为1、2、3、4、5或6 ;
[0439] (0)CnH2n+1^0CnH 2n+1BgCnH2n+1)
[0459] 可根据本发明使用的液晶混合物以本身常规的方式制备.通常,所需量的所用组 分以较少量溶于构成主要成分的组分中,有利地在升高的温度下进行.也可以将该组分溶 液混合于有机溶剂中,例如丙酮、氯仿或甲醇中,并在充分混合之后再次移除溶剂,例如通 过蒸馏.
[0460] 通过合适的添加剂,根据本发明的液晶相可以这样的方式来改良,即,它们可以任 意类型,例如,迄今已经公开的ECB、VAN、IPS、GH或ASM-VA LCD显示器使用·
[0461] 电介质也可包含本领域技术人员已知和描述于文献中的其它添加剂,例如,UV吸 收剂、抗氧剂、纳米颗粒和自由基清除剂。例如,可加入0-15%多色性染料、稳定剂或手性掺 杂剂.用于根据本发明混合物的合适稳定剂特别为表B中所列的那些.
[0462] 例如,可加入0-15%多色性染料、以及可加入导电盐,优选乙基二甲基十二烷基 4-己氧基苯甲酸铵、四丁基四苯基硼酸铵(tetrabutylammonium tetraphenylboranate) 或冠醚的络盐(参见,例如,Haller 等,Mol. Cryst. Liq. Cryst.,Volume 2Λ, pages 249-258(1973)),以改善导电性或可加入物质以改良向列相的介电各向异性、粘性和/或 配向·该类型物质描述于,例如,DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430 和 28 53 728 中.
[0463] 表B显示了可加入至根据本发明的混合物的可能掺杂剂。如果混合物包含掺杂 剂,则其以〇. 01-4wt %,优选0. 1-1. Owt %的量使用。
[0464] 表 B
[0468] 可例如基于混合物的总量计以至多IOwt %的量(优选0. 01_6wt %,特别是 0. l-3wt% )加入根据本发明混合物中的稳定剂示于下表C中.优选的稳定剂特别为BHT 衍生物,例如2,6-二-叔丁基-4-烷基苯酚和Tinuvin 770.
[0469] 表 C
[0471
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