溶剂得到粗产品；（3)将上述所得到产物于碘甲烷中， 在高压反应釜中ll〇°C下，反应12h，冷却后旋干得粗产品，然后柱层析分离得到最终产物 I (R = -CN)，产率为 20%。产物 I (R = -CN)表征如下"H NMR(500MHz，CD30D_SPE) δ 8. 35 (d， J = 8· 5Hz，2H)，8· 19(d，J = 9. 1Hz，1H)，8· 09(d，J = 10. 9Hz，1H)，7· 78(d，J = 9. 5Hz，1H)， 6. 70 (d, J = 9. 5Hz, 1H) ,6. 34 (d, J = 2. 6Hz, 1H), 5. 17(s,2H) ,4. 38(s,3H) ,3. 50 (q, J = 7. 2Hz，4H)，1. 22(t，J = 7. 2Hz，6H)。
[0031] 实施例4
[0032] II (R =-Me)的制备
[0033] (1)将8-羟基-9-醛基-久洛利定，3-溴丙炔溶于无水DMF中，加入碳酸钾固 体，室温反应12h，冷却倒入冰水中，用二氯甲烷萃取。过柱得中间体；（2)将上述中间体 和对甲基苯胺混合溶于无水DMF中，加入少许催化剂Cul升温至110°C，反应5h后，冷却 倒入冰水中，用二氯甲烷萃取，过柱得中间体固体；（3)将上述中间体溶于碘甲烷中，加入 几滴无水DMF，反应在密闭试管中进行，升温至11(TC，反应12h，冷却后旋干过柱，得产物 11〇? = -]^)，产率为70%。产物1(1? = -]^)表征如下：1!1匪1?(5001抱，0150)3 8.48(8， 1H) ,8. 13 (d, J = 8. 9Hz, 1H) ,8. 02-7. 80(m,2H) ,7. 53 (s, 1H) , 5. 23(s,2H) ,4. 36 (s, 3H) ,3. 46-3. 34(m,4H) ,2. 78(t, J = 6. 0Hz, 2H), 2. 68 (t, J = 6. 2Hz, 2H), 2. 51 (s, 3H), 2. 01-1. 82(m，4H) 〇
[0034] 实施例5
[0035] II (R = -OMe)的制备
[0036] (1)将8-羟基-9-醛基-久洛利定，3-溴丙炔溶于无水DMF中，加入碳酸钾固体， 室温反应12h，冷却倒入冰水中，用二氯甲烷萃取。过柱得中间体；（2)将上述中间体和对 甲氧基苯胺混合溶于无水DMF中，加入少许催化剂Cul升温至110°C，反应5h后，冷却倒入 冰水中，用二氯甲烷萃取，过柱得中间体固体；（3)将上述中间体溶于碘甲烷中，加入几滴 无水DMF，反应在密闭试管中进行，升温至11(TC，反应12h，冷却后旋干过柱，得产物II (R =_0013)，产率为80%。产物1(1? = -(1^表征如下：1!1匪1?(5001抱，0150)3 8.47(8，1!1)， 8· 18 (d，J = 9. 5Hz，1H)，7· 67 (dd，J = 9· 5, 2. 8Hz，1H)，7· 63 (d，J = 2. 8Hz，1H)，7· 50 (s， 1H)，5. 24(s，2H)，4. 37(s，3H)，3. 96(s，3H)，3. 46-3. 36(m，4H)，2. 77(t，J = 6. 0Hz，2H)， 2. 68(t，J = 6. 3Hz，2H)，2. 00-1. 83(m，4H)。
[0037] 实施例6
[0038] II(R = -CN)的制备
[0039] (1)将8-羟基-9-醛基-久洛利定，3-溴丙炔溶于无水DMF中，加入碳酸钾固体， 室温反应12h，冷却倒入冰水中，用二氯甲烷萃取。过柱得中间体；（2)将上述中间体和对 甲氧基苯胺混合溶于无水DMF中，加入少许催化剂Cul升温至110°C，反应5h后，冷却倒入 冰水中，用二氯甲烷萃取，过柱得中间体固体；（3)将上述中间体溶于碘甲烷中，加入几滴 无水DMF，反应在密闭试管中进行，升温至11(TC，反应12h，冷却后旋干过柱，得产物II (R =-0抑，产率为20%。产物1(1? = -0抑表征如下：1!1匪1?(5001抱，0150)3 8.70(8，1!1)， 8.43(s，lH)，8.34(d，J = 8·7Ηζ，1H)，8.29 (d，J = 8·8Ηζ，1H)，7.53 (s，lH)，5.28 (s，2H)， 4. 31 (s，3H)，3. 55-3. 40 (m，4H)，2. 78 (t，2H)，2. 68 (t，J = 5. 1Hz，2H)，1. 95-1. 87 (m，4H)。
[0040] 以上内容是结合具体的优选实施方案对本发明的一个详细补充说明，不能认为本 发明的具体实施只局限于这些。
【主权项】
1. 一类化喃哇晰类英光染料化合物，其结构式为如下结构通式I和式II 式I式中，R 为-CN，-OCH3,-邸3。2. 根据权利要求1所述的化喃哇晰类英光染料化合物，其中，化喃哇晰类英光染料化 合物式UR = -CN，-0細3, -og的合成方法，按如下步骤进行： (1) 将2-己氨基水杨醒，3-漠丙快溶于无水DMF中，再加入碳酸钟，室温揽拌12h，反应 液倒入水中，二氯甲焼萃取，除去溶剂得到粗产品，然后柱层析分离得到产物； (2) 将上步得到的产物和对氨基苯腊（或对甲氧基苯胺或对甲基苯胺）混合溶于无水 DMF中，再加入催化剂化I，11(TC下反应化，反应液倒入水中，二氯甲焼萃取，除去溶剂得到 粗广品； (3) 将上述所得到产物于贿甲焼中，在高压反应蓋中Iicrc下，反应12h，冷却后旋干得 粗产品，然后柱层析分离得到最终产物。3. 根据权利要求1所述的化喃哇晰类英光染料化合物，其中，化喃哇晰类英光染料化 合物式IUR = -CN，-OC册，-C册）的合成方法，按如下步骤进行： (1) 将8-居基-9-醒基-久洛利定，3-漠丙快溶于无水DMF中，加入碳酸钟固体，室温 反应12h，冷却倒入冰水中，用二氯甲焼萃取，过柱得中间体； (2) 将上述中间体和对甲基苯胺混合溶于无水DMF中，加入少许催化剂化I升温至 Iicrc，反应化后，冷却倒入冰水中，用二氯甲焼萃取，过柱得中间体固体；（3)将上述中间 体溶于贿甲焼中，加入几滴无水DMF，反应在密闭试管中进行，升温至11(TC，反应12h，冷却 后旋干过柱，得目标产物。4. 权利要求1或2的任一项所述的化喃哇晰类英光染料在和生物染色及其他方面的应 用。
【专利摘要】本发明属于精细化工领域，具体涉及了一类吡喃喹啉类荧光染料的合成及应用。吡喃喹啉类化合物属于杂环化合物中的一种，由于杂环化合物通常具有生理活性，因此大部分吡喃喹啉类化合物都被用作生物试剂或药物试剂等。但由于其具有较大结构的共轭体系，因此也具有一定的荧光性能，可以作为一种荧光染料进行深入研究。当喹啉环上的氮原子被甲基化后，其因此具有很强的电负性，因而ICT效果显著增强，波长发生明显红移。由于甲基化后产物为季铵盐类，因而也具有良好的水溶性。综合该类物质的特性，良好的水溶性和较长的发射波长都使得其具有更大的优势在应用于一些生物标记、荧光成像等方面上。
【IPC分类】C09B57/00, C09K11/06
【公开号】CN105504860
【申请号】CN201410555158
【发明人】宋相志, 杨勤伟
【申请人】中南大学
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2014年10月20日