，进一步优选KKTC~ 130°C，再进一步优选120°C。
[0054] 在酯化反应中，所述的酯化反应的进程可以通过本领域中常规的测试方法（如 TLC)进行监控，以氯乙酸不再反应时为反应终点，优选反应时间为2h~6h，进一步优选 3h ~5h〇
[0055] 本发明还提供了一种可用于制备化合物1的中间体化合物，其为
其中，R1和R2的定义如权利要求1~3任一项所述。
[0056] 本发明还提供了上述化合物1作为分散染料的应用。本发明的化合物1可以按照 本领域中的常规处理方法（如砂磨）进行处理，得到商品化分散染料。
[0057] 本发明的化合物制得的商品化分散染料，可以按照本领域中该类分散染料的常规 染色方法应用于聚酯纤维及其混纺纤维制品的染色和印花。所述的聚酯纤维即聚对苯二甲 酸乙二醇酯纤维及其混纺纤维制品，如聚酯/棉、聚酯/羊毛为本领域中常规的聚酯纤维及 其混纺纤维制品。所述的混纺纤维制品可以为本领域的常规存在形式，如纤维、纱线、机织 物、针织物或非织造物。
[0058] 在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实 例。
[0059] 本发明中的室温为10°C~30°C。
[0060] 本发明所用试剂和原料均市售可得。
[0061] 本发明的积极进步效果在于：偶氮苯胺类的化合物不仅具有令人满意的耐水洗牢 度和卓越的耐升华牢度，而且结构新颖，适用于聚酯纤维纺织材料及其混纺纤维制品的染 色和印花。
【具体实施方式】
[0062] 下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实 施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商 品说明书选择。
[0063] 本发明中所述的LC-MS数据是通过Waters UPLC-SQD液质联用仪（流动相为乙腈 /水体系，60% -90%乙腈V/V，柱温40°C )测试所得。
[0064] 实施例1化合物5-1的制备
[0065] C1CH2C00CH2CH20CH3 5-1
[0066] 室温条件下，于一干燥的100ml三口烧瓶中加入17. 08g乙二醇单甲醚，然后在搅 拌中加入约18. 9g氯乙酸和2g对甲苯磺酸，搅拌均匀。搅拌均匀后缓慢升温至120°C保 温回流，约反应3h后原料反应完全。降温至室温，减压蒸馏至80°C除去过量的乙二醇单 甲醚和水，继续升温，收集l〇〇°C -140°C馏分。再对馏分进行减压蒸馏除去水分，得化合物 5-125. lg，收率 82. 25%，纯度 96. 3%。
[0067] 实施例2化合物2-3的制备
[0068]
[0069] 室温条件下，于一干燥的100ml三口烧瓶中加入约23. 5g化合物5-1，然后在搅拌 中加入10. 51g间氨基乙酰苯胺、8. 92g无水碳酸钠和1. 75g溴化钠，搅拌均匀。然后缓慢升 温至100°C保温反应。HPLC监控反应直至间氨基乙酰苯胺反应完全。加入约20ml水使固体 溶解，调节PH至中性，倒入分液漏斗静置分层。分去水层后再加入水约20ml，充分震荡后静 置分层，收集有机相，减压蒸馏除去水分，得化合物2-325. 4g，收率94. 89 %，纯度96. 5 %， LC-MS 测定化合物 2-3 的结果为[Μ+Η]+383· 52, [M+Na]+405. 5。
[0070] 按照实施例1~2的方法制备化合物2-1~2-4,其相关实验数据和结构鉴定数据 见表1。
[0071] 表1化合物2-1~2-4的实验数据及结构鉴定数据
[0072]
[0073] 实施例3化合物1-3的制备
[0074]
[0075] 室温条件下，于一干燥的100ml三口烧瓶中，加入11. 2g 98%的硫酸、13. 34g 40 %的亚硝酰硫酸的硫酸溶液，搅拌均匀后冰浴降温至10°C -15°C，缓慢加入约7. 32g 2,4-二硝基苯胺，约加111，加完后在101：-151：条件下保温311得透明重氮液。然后在一 2000ml烧杯中加入120ml水、4ml浓硫酸配制偶合底液，加冰降温至〇-5°C，然后在lh内同 时滴加16. 64g化合物2-3与上述重氮液进行偶合反应，滴加过程中以渗圈实验测定保证化 合物2-3微过量。滴加完后加冰控制温度0°C _5°C，保温2h完成偶合，然后自然搅拌至室 温，过滤，水洗，烘干，得化合物1-3的染料滤饼21. 3g。收率92. 37%。HPLC纯度94. 5%。 LC-MS 测定化合物 1-3 的结果为[M+H]+577. 6, [M+Na]+599. 5。
[0076] 实施例4化合物1-5的制备
[0077]
[0078] 室温条件下，于一 100ml三口烧瓶中加入20ml水、12. 17g 36%的盐酸，然后在搅 拌下加入4. 14g对硝基苯胺，搅拌均匀后升温至70°C，保温2h使对硝基苯胺充分溶解，然 后自然降温至50°C，再用冰浴降温至0_5°C。然后控制温度在0_5°C，缓慢滴加9. 12g 25% 亚硝酸钠水溶液，约滴加20min，加完后0-5°C保温lh得重氮液。然后在一 1000ml烧杯中 加入90ml水、3ml浓硫酸配制偶合底液，加冰降温至0-5°C，然后在lh内同时滴加10. 55g 化合物2-1与上述重氮液进行偶合反应，滴加过程中以渗圈实验测定保证化合物2-1微过 量。滴加完后加冰控制温度〇°C _5°C，保温2h完成偶合，然后自然搅拌至室温，过滤，水洗， 烘干，得化合物1-5的染料滤饼13. 4g。收率94. 2%。HPLC纯度95. 3%。LC-MS测定化合 物 1-5 的结果为[M+H]+475. 4, [M+Na]+497. 5。
[0079] 按照实施例1~4的方法制备化合物1-1~1-12。相关实验数据及结构鉴定数据 见表2。
[0080] 表2化合物1-1~1-12的实验数据及结构鉴定数据
[0081]
[0083] 效果实施例1
[0084] 取5克实施例3制得的化合物1-3分散在500毫升水中，吸取20毫升与80毫升 的水混合，用醋酸调染浴pH为4~5,升温至70°C同时放入5克聚酯纤维布进行染色，于30 分钟内由70°C升温至130°C，保温50分钟，冷却至90°C以下排水清洗。再将布样放入含有1 克/升烧碱和3克/升保险粉的100毫升还原清洗液中于80°C进行清洗，时间为20分钟。
[0085] 按照效果实施例1的方法对化合物1-1~1-12制备的分散染料以及对比化合物 I~III进行染色，并采用国标GB/T3921-2008、GB/T5718-1997测试其水洗牢度和升华牢 度，其测试结果见表3。
[0086] 表3化合物1-1~1-12制备的分散染料的染色效果数据
[0087]
[0088] 表3的数据显示：对比市场上常规的与本发明结构相似的染料化合物I~III，本 发明所述的分散染料，不仅具有较高的水洗牢度，而且具有优异的升华牢度。
【主权项】
1. 一种偶氮苯胺类的化合物1作为分散染料的应用，其中，R1为或者氢原子，R2为C1-C 4的烷基，R3为R4为C1-C 3的烷基或氢原子。2. 如权利要求1所述的应用，其特征在于，所述的C1-C4的烷基为甲基、乙基、丙基、异 丙基、丁基、异丁基或叔丁基； 和/或，所述的C1-C3的烷基为甲基、乙基、丙基或异丙基。3. 如权利要求2所述的应用，其特征在于，所述的R1为氢原子； 和/或，所述的R2为甲基或乙基； 和/或，所述的R4为甲基。4. 如权利要求1所述的应用，其特征在于，所述的偶氮苯胺类的化合物1为如下任一化 合物：
【专利摘要】本发明公开了一种偶氮苯胺类的化合物1作为分散染料的应用。本发明的偶氮苯胺类的化合物1不仅具有令人满意的耐水洗牢度和卓越的耐升华牢度，而且结构新颖，适用于聚酯纤维纺织材料及其混纺纤维制品的染色和印花。
【IPC分类】C07C229/18, C09B29/085, C07C233/43, C07C255/65, D06P3/54, C07C245/08, D06P1/18, C07C253/30
【公开号】CN105524483
【申请号】CN201410509991
【发明人】韩伟鹏, 赵敏, 周洁, 闫金涛
【申请人】上海安诺其集团股份有限公司
【公开日】2016年4月27日
【申请日】2014年9月28日