酸性染料,及其制备方法和应用_4

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二甲基-苯胺直接加到重氮悬浮液中并揽拌。在加入过程中观察到 紫色沉淀。抽滤滤出所得到的中间体沉淀物,4,4'-双-(4-氨基-2,5-二甲基-苯基偶氮)-联 苯-2,2 二横酸,用有机溶剂洗涂并干燥。
[0210]然后将15.22g干燥的中间体,4,4'-双-(4-氨基-2,5-二甲基-苯基偶氮)-联苯-2, 2'-二横酸,在微酸性抑下溶于水中,得到完全的红澄色溶液。将冰块加入该溶液中,当溫度 达到10至15 °C时,滴加10.1 ml 5N亚硝酸钢溶液。将反应混合物进一步冷却至0~8 °C当该混 合物滴加到浓盐酸与冰中时。紫色悬浮液形成,反应混合物在90min内反应完成。
[0211] 所得到的反应混合物用于下一个步骤中,如下所述:
[0212] 将11.63g 6-径基-2-(3-甲氧基丙氨基)-4-甲基烟腊的在甲醇中揽拌,并调节至 微酸性。将所述反应混合物滴加到甲醇溶液中并揽拌。在滴加过程中观察到亮澄色沉淀。抽 滤滤出所得沉淀并用盐水洗涂,得到式Iaiw所示。解析数据与产物Iaiw的指定结构一致。所 得产物对指定纤维材料的染色为鲜艳的深红至红色色调。
[0213]通过类推,所有式(Iai-Ia4M),(化1-化24)和(Ici-lc" 4)所示染料及其混合物可根 据上述方法进行合成。
[0214] 染色实施例1
[0215] 将1份本发明染料Iaiw溶于2000份水中,并加入1份流平剂(基于高级脂肪胺和环 氧乙烧的缩合产物)和6份乙酸钢。然后用乙酸(80%)调节pH至5。在IOmin内将染浴加热至 50°C,然后放入100份机织尼龙-6织物。在50min内将溫度升至98°C,然后在该溫度下进行染 色60min。之后冷却至60°C,将染色材料移出。该尼龙-6织物用热水和冷水洗涂,皂洗,随后 离屯、并干燥。所得到的染色产品给出红色色调,并且具有非常好的光牢度和湿牢度,W及在 纤维上良好的均染性。
[0216] 染色实施例2
[0217] 将1份本发明染料Iaiw溶于2000份水中,并加入1份流平剂(基于高级脂肪胺和环 氧乙烧的缩合产物)和6份乙酸钢。然后用乙酸(80%)调节抑至5.5。在IOmin内将染浴加热 至50°C,然后放入100份机织尼龙-6.6织物。在5〇111111内将溫度升至120°(:,然后在该溫度下 进行染色60min。之后冷却至60°C,将染色材料移出。该尼龙-6.6织物用热水和冷水洗涂,皂 洗,随后离屯、并干燥。所得到的染色产品给出红色色调,并且具有非常好的光牢度和湿牢 度,W及在纤维上良好的均染性。
[021引染色实施例3
[0219]将100份尼龙-6材料用1000份50°C染液进行社染,所述染液由如下组分组成:40份 染料Iaiw, 100份脈,20份基于下基二乙二醇的非离子增溶剂,20份乙酸W调节抑至4.0,10 份流平剂(基于乙氧基化的氨基丙基脂肪酸酷胺)和815份水。将该材料打卷,置于85~98°C 的汽蒸室中3~化。固着后,该织物用热水和冷水洗涂,皂洗,然后离屯、并干燥。所得到的染 色产品给出红色色调,并且具有非常好的光牢度和湿牢度,W及在纤维上良好的均染性。
[0220] 染色实施例4
[0221] 将1份本发明染料Iaiw溶于2000份水中,并加入5份硫酸钢,1份流平剂(基于高级 脂肪胺和环氧乙烧的缩合产物)和5份乙酸钢。然后用乙酸(80%)调节抑至4.5。在IOmin内 将染浴加热至50°C,然后放入100份机织羊毛织物。在50min内将溫度升至100°C,然后在该 溫度下进行染色60min。之后冷却至90°C,将染色材料移出。该羊毛织物用热水和冷水洗涂, 皂洗,随后离屯、并干燥。所得到的染色产品给出红色色调,并且具有非常好的光牢度和湿牢 度,W及在纤维上良好的均染性。
[0222] 染色实施例5
[0223] 将1份本发明染料Iaiw溶于1000份软水中,并加入7.5份硫酸钢和1份润湿剂(阴离 子)。在该溶液中加入100份漂白棉针织物。然后染浴W2°C/min的梯度加热至98°C,接着在 该溫度下进行染色60min。之后冷却至80°C。于80°C下再继续染色20min。然后将染色材料移 出并用热水和冷水洗涂,皂洗,随后离屯、并干燥。所得到的染色产品给出红色色调,并且具 有非常好的光牢度和湿牢度,W及在纤维上良好的均染性。
[0224] 实施例6-油墨的制备
[0225] 将3份本发明染料Iaiw溶于82份去离子水中,并在6(TC下将15份二甘醇加入该染 浴中。冷却后,得到红色印花油墨。所得红色印花油墨可用于纸张,聚酷胺或羊毛纺织品的 喷墨印花。
[0226] 染色实施例7
[0227] 将4份化学漂白的(松木)亚硫酸盐纸浆与100份55°C的水混合。将1份本发明染料 Iaiw溶于100份热水中。将80份该溶液加到混合好的纸浆中并混合2min。之后混合物W常规 方式用树脂胶料施胶,并且再混合2min。然后将55份该溶液用2000份冷水稀释,纸张由该溶 液制备出来。从该混合物制得的红色纸张具有良好的湿牢度。
【主权项】
1.式(1)所示染料其中 片护,护,於,护,护,护和护各自独立为氨,烷基,烷氧基,面素,立氣甲基或8031,并且它 们中的至少两个为S03M, R9,rw,rii,ru各自独立为氨,烷基,取代的烷基,被一个或两个选自氧和硫组成的群组 的杂原子间断的烷基链,烷氧基,取代的烷氧基,面素,Ξ氣甲基,环烷基,杂环烷基,氯基, 酷氧基,烷基幾基,酷氨基,烷基横酷基氨基,氨基,单烷基-氨基,单环烷基-氨基,二烷基- 氨基,二(环)烷基-氨基,烧硫基,烷基横酷基,烷氧基幾基,氨基甲酯基,氨基横酷基,脈基, S03M或烷基脈基, rU和Ris各自独立为氯基,氨基甲酯基,取代的氨基甲酯基,烷氧基幾基,Ξ氣甲基,幾基 Ξ氣甲基或面素, Ri4和rW各自独立为氨,烷基,环烷基,Ξ氣甲基,烷氧基,氯基,氨基甲酯基,烷氧基幾 基,COOM,氨基,径基,单环烷基-氨基,单烷基-氨基,二(环)烷基-氨基,二烷基-氨基,单芳 基-氨基,二芳基-氨基,单环烷基单芳基-氨基,单烷基单芳基-氨基,烧硫基,芳硫基 或为 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由如下基团组成的群组:径基,环烧 基,杂芳基,杂环烷基,芳基,芳氧基,烷氧基,烧硫基,芳硫基,面素,氯基,COOM,烷氧基幾 基,酷氧基,氨基甲酯基,硝基,氨基,酷氨基,芳基幾基氨基,烷基横酷基氨基,芳基横酷基 氨基,脈基,烷基脈基和苯基脈基, Ris,Ris,R",rW,R2哺R22各自独立为氨,烷基,径烷基,烷氧基,締基,环烷基,芳基,杂芳 基,杂环烷基,氨基甲酯基,烷基脈基,苯基脈基,径烷基横酷烷基,氨基烷基,氨基径基烧 基,烷氧基烷基氨基烷基,硫代烷氧基烷基氨基烷基,氨基烷氧基烷基,氨基烷基硫代氧烧 基,环烷基烷基,芳氧基烷基,芳基硫代氧烷基,杂芳基烷基,杂环烷基烷基 或者 被一个或多个选自氧和硫组成的群组的杂原子间断的烷基 或者 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由如下基团组成的群组:径基,芳 基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基-氨基,N-单芳基-氨基, N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烧 基-N-单环烷基-氨基,N-单芳基-N-单环烷基-氨基,N-酷氨基,N-烷基横酷基氨基,脈基,烧 基脈基,苯基脈基,面素,氯基,COOM,硝基,酷基,硫代酷基,烷基横酷基,芳酷基,Ξ氣甲基, 杂芳基,杂环烷基,烷氧基幾基,烷氧基硫代幾基,酷氧基,芳酷氧基,氨基甲酯基,N-单环烧 基-氨基甲酯基,N-单烷基-氨基甲酯基,N,N-二环烷基-氨基甲酯基,N,N-二烷基-氨基甲酯 基,N-单芳基-氨基甲酯基,N,N-二芳基-氨基甲酯基,N-单环烷基-N-单芳基-氨基甲酯基, N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酯基,氨基横酷基,N-单环烷基-氨基横酷基,N-单烷基-氨基横 酷基,N,N-二环烷基-氨基横酷基,N,N-二烷基-氨基横酷基,N-单芳基-氨基横酷基,N,N-二 芳基-氨基横酷基,N-单环烷基-N-单芳基-氨基横酷基,N-单烷基-N-单芳基-氨基横酷基和 S03M 或者 被一个或多个选自氧和硫组成的群组的杂原子间断且被一个或多个取代基取代的烧 基,所述取代基选自由如下基团组成的群组:径基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨 基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基-氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基- 氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-N-单环烷基-氨基,N-单芳基-N-单 环烷基-氨基,N-酷氨基,N-烷基横酷基氨基,脈基,烷基脈基,苯基脈基,面素,氛基,COOM, 硝基,酷基,硫代酷基,烷基横酷基,芳酷基,Ξ氣甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基幾基,烧氧 基硫代幾基,酷氧基,芳酷氧基,氨基甲酯基,N-单环烷基-氨基甲酯基,N-单烷基-氨基甲酯 基,N,N-二环烷基-氨基甲酯基,N,N-二烷基-氨基甲酯基,N-单芳基-氨基甲酯基,N,N-二芳 基-氨基甲酯基,N-单环烷基-N-单芳基-氨基甲酯基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酯基,氨 基横酷基,N-单环烷基-氨基横酷基,N-单烷基-氨基横酷基,N,N-二环烷基-氨基横酷基,N, N-二烷基-氨基横酷基,N-单芳基-氨基横酷基,N,N-二芳基-氨基横酷基,N-单环烷基-N-单 芳基-氨基横酷基,N-单烷基-N-单芳基-氨基横酷基和S03M, Μ为氨,碱金属,锭,一当量的碱±金属或一价有机阳离子, 式(1)所示染料具有2至6个横酸基团 并且 其中在化晚偶联基团上的具有非固定连接点的键是指,含取代基Ris和Ris的氨基,与- 0R",分别可位于R"的邻位或对位,即,当含取代基Ri哺Ris的氨基位于R"的邻位时,-OR"位 于RU的对位,反之亦然; 并且 运同样适用于含取代基R2哺护1的氨基,与OR22,分别可位于R"的邻位或对位,即,当含 取代基RW和护1的氨基位于Ris的邻位时,-OR22位于Ris的对位,反之亦然。2.根据权利要求1所述的染料,具有式(la)所示结构其中 Rla,护3,护3,护3,RSa,RSa,R7嘴RSa各自独立为氨,烷基,烷氧基,面素 ,立氣甲基或s〇3M,并 且它们中的至少两个为S03M, 护3,RlOa,Rll嘴RUa各自独立为氨,(打-C4 )-烷基,(C广C4)-烷氧基,面素,立氣甲基,-SO3M 或(C1-C4 )-酷氨基, RUa和RlSa各自独立为氯基,氨基甲酯基或烷氧基幾基, RWa和RWa各自独立为未取代的,直链或支链的(C1-C4)烷基,未取代的(C日-C?)环烷基或 取代的(C5-C?)环烷基,所述取代的(C5-C?)环烷基具有一个或多个取代基, RlSa,RlSa,R"a,R2〇a,护1嘴R22。各自独立为氨,烷基,径烷基,烷氧基,締基,环烷基,芳基, 杂芳基,杂环烷基,氨基甲酯基,烷基脈基,苯基脈基,径烷基横酷烷基,氨基烷基,氨基径基 烷基,烷氧基烷基氨基烷基,硫代烷氧基烷基氨基烷基,氨基烷氧基烷基,氨基烷基硫代氧 烷基,环烷基烷基,芳氧基烷基,芳基硫代氧烷基,杂芳基烷基,杂环烷基烷基 或者 被一个或多个选自氧和硫组成的群组的杂原子间断的烷基 或者 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由如下基团组成的群组:径基,芳 基,环烷基,烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基-氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基- 氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-N-单环烧 基-氨基,N-单芳基-N-单环烷基-氨基,N-酷氨基,N-烷基横酷基氨基,脈基,烷基脈基,苯基 脈基,面素,氯基,C00M,硝基,酷基,烷基横酷基,芳酷基,Ξ氣甲基,杂芳基,杂环烷基,烧氧 基幾基,酷氧基,芳酷氧基,氨基甲酯基,氨基横酷基和s〇3M 或者 被一个或多个选自氧和硫组成的群组的杂原子间断且被一个或多个取代基取代的烧 基,所述取代基选自由如下基团组成的群组:径基,芳基,环烷基,烷氧基,氨基,N-单烷基- 氨基,N,N-二烷基-氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环 烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-N-单环烷基-氨基,N-单芳基-N-单环烷基-氨 基,N-酷氨基,N-烷基横酷基氨基,脈基,烷基脈基,苯基脈基,面素,氯基,COOM,硝基,酷基, 烷基横酷基,芳酷基,Ξ氣甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基幾基,酷氧基,芳酷氧基,氨基甲 酷基,氨基横酷基和S03M 并且 Μ为氨,碱金属,锭,一当量
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