专利名称：改性热可塑丁苯橡胶鞋底材料及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种鞋底材料，尤其涉及一种改性环保的热可塑丁苯 橡胶鞋底材料及其制备方法。
背景技术：
热塑性弹性体(ThermoplasticElastomers),简称TPE，是介于橡 胶与树脂之间的一种新型高分子材料，其分子结构与传统橡胶不同。 大多数热塑性弹性体的分子由两部分组成， 一部分称作硬段或硬区， 呈现塑料性能；另一部分称作软段或软区，呈现橡胶性能。两部分整 合的结果，使材料的性能具有两重性。例如当前产量最大的丁苯热塑 性弹性体(SBS)就是由聚苯乙烯硬段和聚丁二烯软段相互嵌接而成。
在制鞋方面，由于SBS生产成本低，加工工艺简单以及性能优 良(包括弹性、抗湿滑性、低温屈挠性和轻便性等)，在我国已成为 鞋底材料的主导产品。SBS鞋底材料具有环保无毒安全、硬度范围广、 着色性优良、触感柔软等特点；其加工性能优越，无须硫化，可以循 环使用降低成本。
为了进一步改进性能和降低生产成本，SBS —般要掺入大量的填 料、树脂和油品。但是，常见的热可塑丁苯橡胶鞋底材料配方中均含 有碳酸钙和二氧化硅，仍存在一些不足之处，如(1)由于配方中含有碳酸钙和二氧化硅，容易引起上呼吸道炎症及支气管炎，对身体不
利，不能达到完全环保的要求；(2)因热可塑丁苯橡胶配方的碳酸钙 成份影响鞋底耐磨，故鞋底耐磨效果一般，有时难于满足特定条件下 的耐磨需求；(3)热可塑丁苯橡胶带有一种胶味，不易被顾客接受。 比如专利申请CNNO200710031021.X公开了一种以稻壳和TPE为 基料的环保鞋底及其制作方法，虽然在制作的过程中也使用了谷类颗 粒稻壳，起到替代填充剂碳酸钙的作用。台湾专利申请 NO200610026166.6公开的鞋底是由可塑性弹性体混合植物淀粉制 得，其中的植物淀粉虽然起到环保的作用，但也不能替代填充剂碳酸 钙的作用。
现有的一些研究主要通过减少配方中无机填料、软化油及PS的 使用量，或改变TPE中橡胶的种类来改善鞋底材料的耐磨性，但效 果并不明显。
发明内容
本发明的目的是提供一种环保、耐磨性更好、生产成本低、受顾
客欢迎的改性热可塑丁橡胶鞋底材料及其制备方法。
为实现上述目的，本发明提供了一种改性热可塑丁苯橡胶的鞋底
材料，所述鞋底材料包括下述重量份的物质
(1) 热塑性弹性体40~60份；
(2) 干胶改性剂20~30份；
(3) 填充剂10~20份；
(4) 补强剂5~10份；(5) 填料15 30份；
(6) 软化剂10 15份；
(7) 改质剂3~5份；
(8) 防粘剂0.3 0.5份；
其中，所述填料为米糠。优选，米糠为全脂米糠。
其中，所述米糠为全脂米糠；所述热塑性弹性体为热塑性丁苯橡 胶(TPE);所述干胶改性剂为充油TPE (充油411);所述填充剂 为苯乙烯-丁二烯共聚物(新K胶)；所述补强剂为白烟；所述软化 剂为白油；所述改质剂为聚ci甲基苯乙烯树脂(ATL-95);所述防粘 剂为硬脂酸锌。
其中，所述白烟包括Ultrasil 7000 GR。
根据本发明的另一方面，本发明提供了一种所述鞋底材料的制备
方法，所述制备方法包括以下工艺步骤
(1) 将热塑性弹性体、干胶改性剂、填充剂、补强剂、填料、
软化剂、改质剂、防粘剂按照一定重量份混合搅拌均匀得到混合物； 所述填料为米糠；其中，所述米糠为全脂米糠；所述热塑性弹性体为 热塑性丁苯橡胶；所述干胶改性剂为充油TPE;所述填充剂为苯乙烯 -丁二烯共聚物；所述补强剂为白烟；所述软化剂为白油或环烷基油； 所述改质剂为聚a甲基苯乙烯树脂；所述防粘剂为硬脂酸锌；所述白 烟包括Ultrasil 7000 GR;
(2) 将步骤(1)在密炼温度为145'C 15(TC下在密炼机中进行 密炼得到密炼混合物，所述密炼的时间为12 15min;(3) 将步骤(2)的密炼混合物经压出机切割成颗粒，所述压出 机的压力为0.8kg/F;
(4) 将步骤(3)的颗粒转入水槽中冷却，再经高速脱水机脱干、 震动冷却，所述水槽的水温为25t:，冷却时间为1分钟。。
本发明所述改性环保热可塑丁苯橡胶的优点如下 (1 )本发明提供的是一种改性环保热可塑丁苯橡胶的鞋底材料，
用填充剂米糠替代了现有技术配方中的填充剂碳酸钙，避免了其中的
二氧化硅引起的上呼吸道炎症及支气管炎等疾病，是一种新的环保橡
胶制品；
(2) 本发明提供的是一种改性环保热可塑丁苯橡胶的鞋底材料， 其中使用的填充剂米糠，粗纤维含量值为6.0% 9.0%，加强了该橡 胶制得鞋底的耐磨强度，使鞋底的耐磨效果更好，所得到鞋底材料的 耐磨度比为60~65%;
(3) 本发明提供的是一种改性环保热可塑丁苯橡胶的鞋底材料， 其中使用米糠为填充剂，其天然的米糠特有风味减弱了热可塑丁苯橡 胶的胶味，让顾客更容易接受。
具体实施例方式
以下将结合实施例对本发明做进一步说明，本发明的实施例仅用 于说明本发明的技术方案，并非限定本发明。
实施例l根据本发明的制备方法，将下列原料(以重量份)热塑性丁苯
橡胶(TPE) 40份、充油4H (充油TPE) 20份、新K胶(苯乙烯 -丁二烯共聚物)10份、白烟(Ultrasil 7000 GR) 10份、全脂米 糠20份、白油10份、ATL-95 (聚a甲基苯乙烯树脂)3份、硬脂 酸锌0.3份混合搅拌均匀后，在密炼机中于150'C密炼12min，然后 将所得混合物经压出机切割成颗粒，再将颗粒转入水槽中冷却后，经 高速脱水机脱干，冷却，所得到鞋底材料的耐磨度比为65%。
实施例2
根据本发明的制备方法，将下列原料(以重量份)热塑性丁苯 橡胶(TPE) 60份、充油411 (充油TPE) 30份、新K胶(苯乙烯 -丁二烯共聚物)20份、白烟(Ultrasil 7000 GR) 5份、全脂米糠 15份、白油15份、ATL-95 (聚a甲基苯乙烯树脂)5份、硬脂酸锌 0.5份混合搅拌均匀后，在密炼机中于145'C密炼12min，然后将所得 混合物经压出机切割成颗粒，再将颗粒转入水槽中冷却后，经高速脱 水机脱干，冷却，所得到鞋底材料的耐磨度比为60%。
实施例3
根据本发明的制备方法，将下列原料(以重量份)热塑性丁苯
橡胶(TPE) 50份、充油411 (充油TPE) 25份、新K胶(苯乙烯 -丁二烯共聚物)15份、白烟(Ultrasil 7000 GR) 7份、全脂米糠 30份、白油12份、ATL-95 (聚a甲基苯乙烯树脂)4份、硬脂酸锌0.4份混合搅拌均匀后，在密炼机中于15(TC密炼12min，然后将所得 混合物经压出机切割成颗粒，再将颗粒转入水槽中冷却后，经高速脱 水机脱干，冷却，所得到鞋底材料的耐磨度比为63%。
实施例4
根据本发明的制备方法，将下列原料(以重量份)热塑性丁苯 橡胶(TPE) 40份、充油411 (充油TPE) 20份、新K胶(苯乙烯 -丁二烯共聚物)10份、白烟(Ultrasil 7000 GR) 10份、米糠20 份、白油10份、ATL-95 (聚a甲基苯乙烯树脂)3份、硬脂酸锌0.3 份混合搅拌均匀后，在密炼机中于15(TC密炼12min，然后将所得混 合物经压出机切割成颗粒，再将颗粒转入水槽中冷却后，经高速脱水 机脱干，冷却，所得到鞋底材料的耐磨度比为65%。
实施例5
根据本发明的制备方法，将下列原料(以重量份)热塑性丁苯
橡胶(TPE) 60份、充油411 (充油TPE) 30份、新K胶(苯乙烯 -丁二烯共聚物)20份、白烟(Ultrasil 7000 GR) 5份、米糠15 份、白油15份、ATL-95 (聚(x甲基苯乙烯树脂)5份、硬脂酸锌0.5 份混合搅拌均匀后，在密炼机中于150。C密炼15min，然后将所得混 合物经压出机切割成颗粒，再将颗粒转入水槽中冷却后，经高速脱水 机脱干，冷却，所得到鞋底材料的耐磨度比为60%。实施例6
根据本发明的制备方法，将下列原料(以重量份)热塑性丁苯
橡胶(TPE) 50份、充油411 (充油TPE) 25份、新K胶(苯乙烯 -丁二烯共聚物)15份、白烟 (Ultrasil 7000 GR) 7份、米糠30 份、白油12份、ATL-95 (聚oc甲基苯乙烯树脂)4份、硬脂酸锌0.4 份混合搅拌均匀后，在密炼机中于15(TC密炼15min，然后将所得混 合物经压出机切割成颗粒，再将颗粒转入水槽中冷却后，经高速脱水 机脱干，冷却，所得到鞋底材料的耐磨度比为63%。
实施例7(对比实施例)
根据常规原料配方，将下列原料(以重量份)TPE (热塑性丁
苯橡胶)60份、达诺白PS (聚苯乙烯)10份、白烟(Ultrasil 7000 GR) 10份、碳酸钙20、黄油10份，ATL-95 (聚a四基苯乙烯树脂) 3份、硬脂酸锌0.3份混合搅拌均匀后，在密炼15(TC密炼12min，然 后将所得混合物经压出机切割成颗粒，再将颗粒转入水槽中冷却后， 经高速脱水机脱干，冷却，所得到鞋底材料的耐磨度比为45%。
实施例8(对比实施例)
根据常规原料配方，将下列原料(以重量份)TPE (热塑性丁
苯橡胶)40份、充油411 (充油TPE) 20份、新K胶(苯乙烯-丁二 烯共聚物)10份、达诺白PS(聚苯乙烯)20份、白烟(Ultrasil 7000 GR) 10份、石粉13份、滑石粉5份、黄油12份，ATL-95 (聚a四基苯乙烯树脂)3份、硬脂酸锌(硬锌)0.3份混合搅拌均匀后， 在密炼机15(TC密炼12min，然后将所得混合物经压出机切割成颗粒， 再将颗粒转入水槽中冷却后，经高速脱水机脱干，冷却，所得到鞋底 材料的耐磨度比为45%。
实施例9(对比实施例)
根据常规原料配方，将下列原料(以重量份)TPE (热塑性丁 苯橡胶)60份、达诺白PS (聚苯乙烯)22份、石粉12份、滑石粉 12份、黄油14份、ATL-95 (聚a四基苯乙烯树脂)3份、硬脂酸锌 (石锌)0.3份混合搅拌均匀后，在密炼机15(TC密炼12min，然后将 所得混合物经压出机切割成颗粒，再将颗粒转入水槽中冷却后，经高 速脱水机脱干，冷却，所得到鞋底材料的耐磨度比为45%。
需要说明的是，上述发明内容及具体实施方式
意在证明本发明所 提供技术方案的实际应用，不应解释为对本发明保护范围的限定。本 领域技术人员在本发明的精神和原理内，当可作各种修改、等同替换、 或改进。本发明的保护范围以所附权利要求书为准。
权利要求
1、一种改性热可塑丁苯橡胶的鞋底材料，所述鞋底材料包括下述重量份的物质(1)热塑性弹性体40～60份；(2)干胶改性剂20～30份；(3)填充剂10～20份；(4)补强剂5～10份；(5)填料15～30份；(6)软化剂10～15份；(7)改质剂3～5份；(8)防粘剂0.3～0.5份；其中，所述填料为米糠。
2、 根据权利要求1所述的鞋底材料，其中，所述米糠为全脂米 糠；所述热塑性弹性体为热塑性丁苯橡胶；所述干胶改性剂为充油 TPE;所述填充剂为苯乙烯-丁二烯共聚物；所述补强剂为白烟；所述 软化剂为白油；所述改质剂为聚a甲基苯乙烯树脂；所述防粘剂为硬 脂酸锌。
3 、根据权利要求2所述的鞋底材料，其中，所述白烟包括Ultmsil 7000 GR。
4、 一种权利要求1~3任一所述的鞋底材料的制备方法，所述制备方法包括以下工艺步骤(1)将热塑性弹性体、干胶改性剂、填充剂、补强剂、填料、软化剂、改质剂、防粘剂按照一定重量份混合搅拌均匀得到混合物； 其中所述填料为米糠；(2) 将步骤(1)在密炼温度为145。C 15(TC下在密炼机中进行 密炼得到密炼混合物，所述密炼的时间为12 15min;(3) 将步骤(2)的密炼混合物经压出机切割成颗粒；(4) 将步骤(3)的颗粒转入水槽中冷却，再经高速脱水机脱干、 震动冷却。
5、 根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述米糠为全脂米 糠；所述热塑性弹性体为热塑性丁苯橡胶；所述干胶改性剂为充油 TPE;所述填充剂为苯乙烯-丁二烯共聚物；所述补强剂为白烟；所述 软化剂为白油或环垸基油；所述改质剂为聚cc甲基苯乙烯树脂；所述 防粘剂为硬脂酸锌。
6、 根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述白烟包括Ultrasi1⑧ 7000 GR。
7、 根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述压出机的压力 为0.8kg/F。
8、 根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述水槽的水温为 25°C，冷却时间为1分钟。
全文摘要
本发明涉及一种改性环保的热可塑丁苯橡胶鞋底材料及其制备方法，所述鞋底材料包括下述重量份的物质热塑性弹性体40～60份、干胶改性剂20～30份、填充剂10～20份、补强剂5～10份、填料15～30份、软化剂10～15份、改质剂3～5份、防粘剂0.3～0.5份；其中，所述填料为米糠。本发明的改性环保热可塑丁苯橡胶的鞋底材料中用米糠替代碳酸钙，达到完全环保的要求；并且，其中添加了粗纤维含量值6.0％～9.0％的米糠，从而加强了鞋底NBS的耐磨强度，使鞋底的耐磨效果更好，所得到鞋底材料的耐磨度比为60～65％；此外，因用全脂米糠替代碳酸钙，使鞋底具有米糠天然特有的风味，使顾客更容易接受。
文档编号B29B9/00GK101565517SQ20081017261
公开日2009年10月28日 申请日期2008年11月5日 优先权日2008年11月5日
发明者邵棠 申请人:邵棠