专利名称：：活性氧消除剂浓缩液及其制造方法和活性氧消除剂粉末的制作方法
技术领域：
：本发明涉及活性氧消除剂浓缩液，更具体地说，涉及可消除会引起脑中风、心肌梗塞、动脉硬化症、癌等疾病的活性氧消除剂浓缩液。本发明还涉及该活性氧消除剂浓缩液的制造方法。本发明并涉及可消除活性氧的活性氧消除剂粉末。近年来，癌的死亡率在世界范围内呈现增长。作为癌死亡重要原因的向其他器官的远程转移往往在被诊断为癌时已发生。但是，在目前的癌治疗中，癌发生转移时治疗就困难了，据认为，只有解决此问题，才能攻克癌症。癌的发生被认为是由活性氧引起的DNA损伤而产生的。本发明者已经提出了通过电解使氢溶解于水并用该水防止或修复由活性氧引起的DNA损伤的方法(日本特许公开公报1998年第118653号)。然而，对于用电解装置(以下称TI-8000)将在超纯水中加入了0.01％氯化钠的溶液电解而得到的电解还原水，通过使用3-氨基邻苯二甲酰环肼反应试剂的化学发光分析法测定其活性氧消除能，发现其反应弱，活性氧消除活性小。因此，本发明的主要目的是，提供活性氧消除活性强且活性氧消除活性稳定的改进的活性氧消除剂浓缩液。本发明的另一个目的是提供制造该活性氧消除剂浓缩液的方法。本发明的再一个目的是提供活性氧消除活性强的活性氧消除剂粉末。在权利要求1所述的活性氧消除剂浓缩液的制造方法中，首先，将氢吸附剂导入溶解了电解质的溶液中。将上述含有氢吸附剂的溶液分别导入用隔膜隔开的阴极室和阳极室中。将阴极浸渍在上述阴极室中，将阳极浸渍在上述阳极室中，在该阴极与阳极之间通电，将上述溶液电解。取出上述阴极室内的电解还原水。将该电解还原水中的水蒸发。在权利要求2所述的活性氧消除剂浓缩液的制造方法中，使用碳(C)、铂(Pt)、铂盐(H2PtCl6)、金(Au)、钒(V)或钯(Pd)作为上述氢吸附剂。它们可将氢吸附。在权利要求3所述的活性氧消除剂浓缩液的制造方法中，作为上述电解质，含有氯化钠或氢氧化钠。在权利要求4所述的活性氧消除剂浓缩液的制造方法中，上述将氢吸附剂导入在纯水中溶解了电解质的溶液中的步骤包括使上述含有电解质的溶液在装有氢吸附剂的滤筒中通过的步骤。在权利要求5所述的活性氧消除剂浓缩液的制造方法中，首先，将在纯水中溶解了电解质的溶液分别导入用隔膜隔开的阴极室和阳极室中。将电解用的第1阴极浸渍在上述阴极室中，将电解用的第1阳极浸渍在上述阳极室中，将第2阴极浸渍在上述阴极室内，将由用于在与上述第2阴极之间通电的氢吸附剂形成的第2阳极浸渍在上述阳极室内。在上述第1阴极与第1阳极之间通电，将上述溶液电解。在上述第2阴极与第2阳极之间通电，将上述氢吸附剂溶解在上述溶液中。取出在上述阴极室内形成的电解还原水。将该电解还原水中的水蒸发。在权利要求6所述的活性氧消除剂浓缩液的制造方法中，使用碳、铂、铂盐、金、钒、钯作为权利要求5所述的发明中使用的氢吸附剂。在权利要求7所述的活性氧消除剂浓缩液的制造方法中，使用氯化钠或氢氧化钠作为权利要求5所述的发明中使用的电解质。权利要求8所述的活性氧消除剂浓缩液是将含有电解质和氢吸附剂的溶液电解还原并将所得电解还原水浓缩而得到的。权利要求9所述的活性氧消除剂粉末是将在纯水中溶解了电解质和氢吸附剂的溶液电解还原并将所得电解还原水浓缩至干固而得到的。将电解质(0.01％氯化钠和0.008％氢氧化钠)溶解在超纯水(含有通过反渗透膜的纯水等)中。将在纯水中溶解了电解质的溶液通过装有氢吸附剂(以碳为主要成分的活性炭)的滤筒30。在本实施例中，使用表1所示的由纤维状活性炭、添加了银的粒状活性炭(以下称添银粒状活性炭)和粘合剂纤维的混合物组成的氢吸附剂。纤维状活性炭(FR-20)和添银粒状活性炭(T-SB48/100)的各自材料性能、品质的详细数据见表2。表1<tablesid="table1"num="001"><table>构成要素商品名含量(重量％)纤维状活性炭FR-2046.5添银粒状活性炭T-SB48/10046.5粘合剂纤维7.0</table></tables>表2将通过滤筒30的溶液在图2所示电解槽(TI-8000)中电解。电解条件如下。即，将上述溶液送入阴极室2和阳极室4中，于室温(18-22℃)条件下，在阴极1和阳极3之间对于每2片电极和1片隔膜，通上0.16-3.2mA/cm2的电流0.5-5秒，将溶液电解。用旋转蒸发器(真空浓缩器)将阴极室2内的电解还原水在60℃浓缩。由此得到电解还原水的浓缩液，即活性氧消除剂浓缩液。此时，用旋转蒸发器将水分完全除去，得到微量的白色粉末。该白色粉末是在纯水中作为催化剂而加入的氢氧化钠的钠或钠与活性炭的混合物。该粉末如下所述，发现其具有活性氧消除能力。产生钠与活性炭的混合物的现象可用以下分析进行说明将纯水通过滤筒30时，碳溶入纯水中，并吸附由电解产生的活性氢，此后，吸附了活性氢的碳析出。在本发明的实施例中，举例说明了用氯化钠和氢氧化钠作为上述电解质的情况，但本发明并不限于这些实例，只要可溶解于水中，可以使用任何离子化物质。此外，在上述实施例中，作为氢吸附剂，举例说明了在通过滤筒时溶入水中的碳，但本发明并不限于这些实例，也可使用铂(Pt)、铂盐(H2PtCl6)、金(Au)、钒(V)、钯(Pd)等能吸附氢(H、H2)的任何物质。尤其是铂(Pt)、金(Au)、钒(V)、钯(Pd)等，其直径宜在50目以下，最好为350-300μm。图3是进行上述活性炭处理而得到的电解还原水与不进行活性炭处理时的电解还原水的OH自由基消除能的比较。OH自由基相当于活性氧。OH自由基通过下面的Fenton反应(H2O2+Fe2+)而产生，用发光试剂3-氨基邻苯二甲酰环肼检出。下面进行详细说明。首先，配制具有以下组成的溶液还原水(由上述条件得到)440μL1Mtris盐酸缓冲液(pH7.8)10μL0.01mM过氧化氢20μL0.1mMFeSO4+DETAPAC(1mM)20μL合计500μL然后，用东北电子工业株式会社生产的CLA测定器(CLD-110型)测定由OH自由基引起的3-氨基邻苯二甲酰环肼的化学发光强度。接着，计算出以用超纯水代替还原水时的发光强度为100％的相对发光强度。并测定各种还原水的活性氧消除能。结果示于图3。图3中，(1)是未进行任何处理的纯水的情况。(2)是将超纯水中溶解有0.01％氯化钠的溶液进行上述活性炭处理并用TI-8000进行电解、将所得电解还原水浓缩30倍的浓缩液的数据。这里，“浓缩30倍”一词是指，例如将300cc电解还原水浓缩至10cc体积。(3)是未将在纯水中加入了作为电解质的0.002N氢氧化钠的溶液进行活性炭处理而用电解能力比TI-8000强的电解装置TI-7000S3(将3个TI-8000联在一起的3联强电解装置)电解而得到的电解水的数据。(4)是将由(3)得到的试样凝缩30倍而得到的浓缩液的数据。图4是将通过活性炭处理而得到的电解还原水浓缩至各种浓度时的OH自由基的消除能的比较。图3和图4中，对照试样是用超纯水进行试验时的数据。相关数据见表3。表3×2浓缩2倍的还原水×10浓缩10倍的还原水×20浓缩20倍的还原水×30浓缩30倍的还原水参照图3、图4和表3，将电解还原水浓缩，发现OH自由基反应减少。这样，在使在超纯水中添加了0.01％氯化钠的溶液通过装有氢吸附剂的碳(C)的活性炭滤器后，用TI-8000进行电解，得到电解还原水，然后将其浓缩，得到活性氧消除活性强且活性氧消除活性稳定的活性氧消除剂浓缩液。参照图3的(2)，证实用下述方法可得到具有充分活性氧消除活性的活性氧消除剂浓缩液用活性炭对含有电解质的溶液进行处理后，用TI-8000电解，得到pH11.4、氧化还原电位(ORP)为-900mV的电解还原水，将其浓缩。另外，参照图3的(3)，在用将3个TI-8000联在一起的3联强电解装置TI-7000S3对添加了0.002N(0.008％)氢氧化钠的超纯水溶液进行电解时，也得到显示活性氧消除活性反应的电解还原水。因此，即使不通过活性炭，一般地，也可产生活性氢。用活性炭进行处理时，活性氧消除能提高的原因据认为是由于碳吸附活性氢而使活性氢得到稳定的缘故。此外，将在纯水中添加了0.01％氯化钠的溶液通过活性炭滤器后电解，将所得电解还原水在60℃用旋转蒸发器浓缩干固，再将浓缩干固物溶解在超纯水后，浓缩2倍后，活性氧消除活性达到约2倍，浓缩至1/2后，活性氧消除活性达到约1/2，表明活性氢的浓缩是可能的。30倍浓缩的电解还原水具有很强的活性氧消除活性，能有效地将最危险的OH自由基消除。此外，它还具有很强的将活性氧(O2-)消除的能力和将H2O2消除的能力。参照图3的(4)，根据0.002N(0.008％)的氢氧化钠强电解水(SuperReducedWater)若浓缩30倍，则不具有较强的OH自由基消除能这一事实，推测此时无法将活性氢浓缩。这是由于使活性氢稳定化的物质不溶于电解还原水中所致。参照表3，活性氧消除活性反应随着电解还原水的稀释而减少，表明电解还原水中的活性氢根据容量－作用法则而反应。将第2阴极25浸渍在阴极室21内，将由用于在与第2阴极25之间通电的氢吸附剂(C、Pt、H2PtCl6、Au、V或Pt)形成的第2阳极26浸渍在阳极室22内。在第1阴极23和第1阳极24之间通电，将溶液电解。在第2阴极25与第2阳极26之间通电，将氢吸附剂溶解在溶液中。然后，将在阴极室21内形成的电解还原水取出。将取出的电解还原水中的水用旋转蒸发器蒸发。用这样的方法也得到了活性氧消除活性强而且稳定的活性氧消除剂浓缩液。据认为，活性氢被吸附于从第2阳极26向溶液中溶出并经过隔膜20而移动至阴极室21的氢吸附剂，使得活性氢得到稳定并被浓缩。活性氢的定量分析用以下方法进行。即，WO3(黄色)将活性氢特异性地吸附，变成蓝色物质。WO3不吸附氢分子。利用该反应，通过WO3的变色，可检测出活性氢。具体操作如下。将12.6mg的WO3加入到还原水500mL中，用冰水冷却30分钟，搅拌。将所得反应液离心分离，舍去上清液，回收沉淀于下层的WO3。将回收的WO3放入96孔微量滴定板中。用涡动式混合器将该微量滴定板搅拌后，离心分离，将WO3收集于孔的下层。将着色的WO3的图像通过图像扫描仪输入电脑中，用图像处理软件(Photoshop)将WO3的着色度定量化。然后，与作为基准的超纯水时的着色度进行比较，测定所含活性氢的相对量。因此，由于可根据在第2阴极25与第2阳极26之间流过的电流的大小控制从第2阳极26溶出的氢吸附剂的量，从而也可控制活性氢(H)的吸附量。在本发明中，发现通过在电解前对在纯水中溶解了电解质的溶液进行活性炭处理，可浓缩电解还原水中的活性氢。这样的具有很强的活性氧消除作用的浓缩活性氢被认为可用于预防和治疗癌、糖尿病、动脉硬化症、过敏性反应、帕金森病、阿尔茨海默氏病等病因或恶化因素为过剩的活性氧、过氧化脂质的下述众多疾病。据称病因为过剩的活性氧、过氧化脂质的主要疾病有脑中风(脑出血、脑梗塞、脑血栓)、心肌梗塞、动脉硬化症、癌、血小板异常、高血脂症、糖尿病、肝炎、肾炎、溃疡、胃粘膜障碍、肺炎、白内障、网膜色素改性症、网膜剥离、胶原病等自我免疫疾病，关节风湿、艾滋病、帕金森病、阿尔茨海默氏病、脑障碍、肺硬化症、特应性皮炎等过敏性疾病，通风、雀斑、晒斑、皱纹、皮肤炎、神经痛、高血压、前列腺肥大、胃肠病、心率不齐、癜痫、皮肤粗糙、老化、更年期障碍、美尼尔氏综合征、疣、宿醉、疲劳、花粉病、感冒、忧郁症、三叉神经痛、胆结石、鼻息肉、慢性痢疾、便秘、麻疹、腰痛、胆固醇过多、妊娠不足、精力减退、肥胖、月经失调、哮喘、粉刺、湿疹、夏季萎靡、自律神经失调症等。此外，通过抑菌作用，还有望改善肠内细菌丛。此外，用于不断经受强氧化应力的植物，有望改善其抗病虫害性、耐干燥性、耐长雨性、抗连作障碍性。还有望增加果实等的收获、促进生长、和促进根的生长等。实际上，已证实用本发明得到的电解还原水的浓缩液即活性氧消除剂浓缩液和活性氧消除剂粉末具有以下效果。1．抑制癌细胞增殖。2．抑制癌细胞在软琼脂培养基中的集落形成。3．使癌细胞形态发生变化。4．降低癌细胞的端粒特异性结合蛋白的活性，细胞分裂次数依存性地缩短端粒长度。5．阻碍端粒酶向核内的定域化。6．抑制癌细胞转移。7．抑制癌细胞在小鼠体内的增殖。8．促进肌肉、脂肪细胞摄取糖。现已明白，其作用机理与胰岛素同样，系通过促进由P1-3激酶活性中介的向糖输送单元GLUT-4的细胞膜的转移。9．与铂离子(H2PtCl6)一起使用，可产生协同作用，改善Ⅱ型糖尿病模型小鼠(db/db小鼠)的耐糖能障碍。上述实施例不应认为是穷举而构成对本发明的限定。本发明的范围不是由上述说明，而是由权利要求书的范围确定，并包括与权利要求书的范围具有同等含义的各种变化。图1是实施例1的活性氧消除剂浓缩液的制造工序的示意图。图2是电解还原水生成器的示意图。图3显示活性氧消除剂浓缩液的效果。图4是对活性氧消除剂浓缩液的浓缩度与OH自由基消除能的比较。图5是实施例2的活性氧消除剂浓缩液的制造方法的示意图。符号说明30装有碳的滤筒。权利要求1．活性氧消除剂浓缩液的制造方法，它包含以下步骤将氢吸附剂导入溶解了电解质的溶液中、将上述含有氢吸附剂的溶液分别导入用隔膜隔开的阴极室和阳极室中、将阴极浸渍在上述阴极室中，将阳极浸渍在上述阳极室中，在该阴极与阳极之间通电，将上述溶液电解、取出上述阴极室内的电解还原水、将上述电解还原水中的水蒸发。2．如权利要求1所述的活性氧消除剂浓缩液的制造方法，其中，所述氢吸附剂包含碳、铂、铂盐、金、钒或钯。3．如权利要求1所述的活性氧消除剂浓缩液的制造方法，其中，所述电解质包含氯化钠或氢氧化钠。4．如权利要求1所述的活性氧消除剂浓缩液的制造方法，其中，所述将氢吸附剂导入在纯水中溶解了电解质的溶液中的步骤包括使上述含有电解质的溶液在装有氢吸附剂的滤筒中通过的步骤。5．活性氧消除剂浓缩液的制造方法，它包括以下步骤将在纯水中溶解了电解质的溶液分别导入用隔膜隔开的阴极室和阳极室中、将电解用的第1阴极浸渍在上述阴极室中，将电解用的第1阳极浸渍在上述阳极室中、将第2阴极浸渍在上述阴极室内，将用于在与上述第2阴极之间通电的由氢吸附剂形成的第2阳极浸渍在上述阳极室内、在上述第1阴极与第1阳极之间通电，将上述溶液电解、在上述第2阴极与第2阳极之间通电，将上述氢吸附剂溶解在上述溶液中、取出在上述阴极室内形成的电解还原水、将上述电解还原水中的水蒸发。6．如权利要求5所述的活性氧消除剂浓缩液的制造方法，其中，所述氢吸附剂包含碳、铂、铂盐、金、钒、钯。7．如权利要求5所述的活性氧消除剂浓缩液的制造方法，其中，所述电解质包含氯化钠或氢氧化钠。8．活性氧消除剂浓缩液，它通过将含有电解质和氢吸附剂的溶液电解还原并将所得电解还原水浓缩而成。9．活性氧消除剂粉末，它通过将含有电解质和氢吸附剂的溶液电解还原并将所得电解还原水浓缩至干固而成。全文摘要本发明的主要目的是提供活性氧消除活性强而且稳定的活性氧消除剂浓缩液。在本发明的活性氧消除剂浓缩液的制造方法中,将氢吸附剂导入溶解了电解质的溶液中。将上述含有氢吸附剂的溶液分别导入用隔膜隔开的阴极室和阳极室中。将阴极浸渍在上述阴极室中,将阳极浸渍在上述阳极室中,在该阴极与阳极之间通电,将上述溶液电解。取出上述阴极室内的电解还原水。将该电解还原水中的水蒸发。文档编号C02F1/461GK1297850SQ0012834公开日2001年6月6日申请日期2000年11月20日优先权日1999年11月19日发明者白畑实隆,大坪一道申请人:森泽绅胜