专利名称：橡胶硫化促进剂cbs废水处理方法
技术领域：
本发明涉及一种硫化促进剂N —环己基一 2 —苯并噻唑次磺酰胺(CBS、CZ)生产废水的处理方法，属于环保技术领域。
背景技术：
促进剂CZ是一种高度活泼的后效性半超速促进剂，抗焦烧性能优良，加工安全，硫化时间短。促进剂CZ的生产过程中产生大量的高浓度含盐有机废水，难以处理，由于环保压力其生产与发展受到的很大的制约。CZ生产过程中的废水主要来源于母液蒸馏和水洗工艺，其盐分和COD浓度较高，带有颜色和气味，同时水中含有多种杂环有机物，很难以用生化等方法对其处理。目前对该类废水的治理研究报道较少，多为蒸发蒸馏等工艺，能耗大，处理效果较差。文献(南京师范大学学报(工程技术版)，2002，2 :66)报道用蒸发浓缩 的方法处理促进剂CBS生产废水，此方法简单，但是能耗高，COD的去除率一般，产生的高浓度釜残更难处理，而且容易堵塞蒸发器，造成设备报废。文献(环境工程，2007，4:78)报道了橡胶促进剂生产废水的处理工艺设计，该文章采用先将高盐度水用蒸发方法进行脱盐预处理，高浓度废水采用微电解 Fenton氧化，絮凝沉淀方法进行处理，经过预处理的废水再与中浓度废水混合后进入生化处理，该工艺复杂，流程长，投资大，处理效果一般。专利(201010128489. 2 )提到了以电解法处理此废水的方法，该方法利用水中的高浓度盐离子进行导电，无需再加入电解质，阳极产生的次钠可进一步氧化水中有机物，使其聚团析出，但是此方法采用贵金属电极，投资大，运行过程中树脂易粘在电极上，造成电极报废，运行成本很高,处理周期长。本方法提供了一种废水处理方法，设备投资小，处理周期短，处理效果较佳，处理后的废水达到排放要求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种处理硫化促进剂CZ生产废水的方法，该方法设备投资小，过程简单，能耗低，COD的去除率高，易于工业化。为达到上述目的，本发明通过下述技术方案加以实现一种以酸碱絮凝沉降，微电解，Fenton,絮凝沉降，活性炭吸附，树脂吸附相结合的方法进行处理，经过处理的废水重新进入生产系统重复利用。本发明的技术方案如下—种橡胶硫化促进剂CBS废水处理方法首先将废水进行酸碱絮凝，过滤后废水进入装有微电解填料的电解池进行电解并过滤，过滤后的废水再加入双氧水进行Fenton氧化，氧化后的废水进行絮凝、沉降、过滤，过滤后的废水先后经过活性炭和树脂吸附，其CODcr的去除率达到98%以上，达到排放标准。一种橡胶硫化促进剂CBS废水处理方法，将废水进行酸碱絮凝，过滤后废水进入装有微电解填料的电解池，在60 80°C，微电解2 5小时，微电解后的废水进行过滤，过滤后的废水每升加入10 30ml双氧水，加入双氧水浓度为30%的双氧水，调节pH=2 4，处理2 5小时，然后按200 500mg/L废水的比例加入絮凝剂PAC进行絮凝，调节pH=8 10，沉降时间为I 2小时；沉降后先过滤，过滤后的废水先后经过活性炭和树脂吸附，其CODcr的去除率达到98%以上。采用规整型Fe-C —体型微电解填料，使废水浸没微电解填料。采用20-40目的果木活性炭，运行方式为双柱串联吸附，吸附流速控制在lBV/h
I.5BV/h0采用苯乙烯-二乙烯苯共聚物为骨架的非极性大孔吸附树脂。本发明所提到的调节pH值所用的酸为行业中常规用的盐酸、硫酸、硝酸等酸。本发明所提到的调节pH值所用的碱为行业中常规用的氢氧化钠、氢氧化钙等碱。 本发明所提到的使用的活性炭和树脂可以利用常规溶剂进行活化，例如盐酸、甲
醇等溶剂。本发明的优点在于该方法过程简单，设备投资小，能耗低，COD的去除率高，可达到98%以上，处理效果较佳，达到排放标准，易于工业化。说明书附I :本发明的工艺流程图。
具体实施例方式本发明的实施例按照图I的步骤进行，说明如下I.调酸碱过滤工艺废水经格栅井去除其中的杂物后，进入调节池，因为蒸馏后的滤液是碱性的，先按200-500mg/L废水加入聚合氯化铝进行絮凝I 2h，使废水中不溶于碱的物质析出，进行一级过滤。再加酸调节pH=3 4后，按100-200mg/L废水加入聚丙烯酰胺进行絮凝I 2h，使废水中不溶于酸的物质析出，进行二级过滤。2.微电解工艺过滤后废水进入微电解填料的微电解池进行微电解处理，使废水刚好浸没微电解填料，温度为60 80°C,微电解2 5h,微电解后的废水进行过滤,微电解工艺可高效去除C0D、降低色度。3. Fenton氧化工艺微电解过滤后的废水进入Fenton氧化池，以10 30ml/L废水加入30%的双氧水,加酸调节pH=2 4,处理2 5h。Fenton氧化工艺可使大多数有机物降解成小分子有机物，大大降低了后续处理的难度。4.絮凝沉降工艺将Fenton后的废水打入絮凝沉降池进行絮凝沉降，所用的絮凝剂为聚合氯化铝，加入比例为200 500ppm，加碱调节pH=8 10，沉降时间为I 2h。此工艺有机物被絮凝沉淀的絮状物带走，大大降低了废水的C0D。5.活性炭吸附工艺过滤后废水进入活性炭吸附柱进行吸附处理，降低废水中有机成分，吸附流速控制在lBV/h I. 5BV/h，运行方式为双柱串联吸附。此工艺的大大降低了废水的色度及C0D。6.树脂吸附工艺过滤后废水进入树脂吸附柱进行吸附处理，降低废水中有机成分，吸附后的树脂采用甲醇逆流反吹进行脱附再生；选择苯乙烯-二乙烯苯共聚物为骨架的非极性大孔吸附树脂，吸附流速控制在lBV/h I. 5BV/h，运行方式为双柱串联吸附。树脂吸附后废水中有机物的CODcr进一步降低(C0D&约60mg/L)。
实施例I :在酸碱絮凝池中加入CBS生产废水IOOOmL,加入200mg絮凝剂聚合氯化铝进行絮凝，沉降Ih后过滤，再加稀硫酸调节pH=3，加入IOOmg絮凝剂聚丙烯酰胺进行絮凝，沉降Ih后过滤。过滤后的废水加入到1700gFe-C—体化的微电解填料中，60°C微电解2h后过滤。过滤后的废水进入Fenton池，加入10ml30%的H2O2,加入稀硫酸调节pH=2,反应2h,加入200mg絮凝剂聚合氯化铝，用稀氢氧化钠溶液调节PH=S进行絮凝，沉降Ih后过滤。过滤后的废水先后进入20-40目活性炭装成的活性炭柱子和苯乙烯-二乙烯苯共聚物为骨架的非极性大孔吸附树脂柱进行吸附，吸附流速控制在lBV/h。其COD的去除率可达到98. 1%，处理后的废水达到排放标准。 实施例2 在酸碱絮凝池中加入CBS生产废水IOOOmL,加入300mg絮凝剂聚合氯化铝进行絮凝，沉降I后过滤，再加稀盐酸调节pH=3，加入IOOmg絮凝剂聚丙烯酰胺进行絮凝，沉降Ih后过滤。过滤后的废水加入到1700gFe-C—体化的微电解填料中，70°C微电解3h后过滤。过滤后的废水进入Fenton池，加入20ml30%的H2O2,再加稀盐酸调节pH=3,反应3h,加入400mg絮凝剂聚合氯化铝，用稀氢氧化钙溶液调节PH=8. 5进行絮凝，沉降I. 5h后过滤。过滤后的废水先后进入20-40目活性炭装成的活性炭柱子和苯乙烯-二乙烯苯共聚物为骨架的非极性大孔吸附树脂柱进行吸附，吸附流速控制在lBV/h。其COD的去除率可达到98. 3%，处理后的废水达到排放标准。实施例3 在酸碱絮凝池中加入CBS生产废水IOOOmL,加入400mg絮凝剂聚合氯化铝进行絮凝，沉降Ih后过滤，再加稀硝酸调节pH=3，加入200mg絮凝剂聚丙烯酰胺进行絮凝，沉降Ih后过滤。过滤后的废水加入到1700gFe-C—体化的微电解填料中，65°C微电解2. 5h后过滤。过滤后的废水进入Fenton池,加入IOml30%的H2O2,再加稀硝酸调节pH=2,反应2. 5h,加入300mg絮凝剂聚合氯化铝，用稀氢氧化钠调节PH=9进行絮凝，沉降Ih后过滤。过滤后的废水先后进入20-40目活性炭装成的活性炭柱子和苯乙烯-二乙烯苯共聚物为骨架的非极性大孔吸附树脂柱进行吸附，吸附流速控制在I. 5BV/h。其COD的去除率可达到98. 9%，处理后的废水达到排放标准。实施例4:在酸碱絮凝池中加入CBS生产废水IOOOmL,加入500mg絮凝剂聚合氯化铝进行絮凝，沉降2h后过滤，再加稀硫酸调节pH=4，加入200mg絮凝剂聚丙烯酰胺进行絮凝，沉降2h后过滤。过滤后的废水加入到1700gFe-C—体化的微电解填料中，80°C微电解5h后过滤。过滤后的废水进入Fenton池,加入30ml30%的H2O2,再加稀硝酸调节pH=4,反应5h,加入500ppm絮凝剂聚合氯化铝，用稀氢氧化钠溶液调节PH=IO进行絮凝，沉降2h后过滤。过滤后的废水先后进入20-40目活性炭装成的活性炭柱子和苯乙烯-二乙烯苯共聚物为骨架的非极性大孔吸附树脂柱进行吸附，吸附流速控制在I. 5BV/h。其COD的去除率可达到98. 6%，处理后的废水达到排放标准。
权利要求
1.一种橡胶硫化促进剂CBS废水处理方法，其特征是首先将废水进行酸碱絮凝，过滤后废水进入装有微电解填料的电解池进行电解并过滤，过滤后的废水再加入双氧水进行Fenton氧化，氧化后的废水进行絮凝、沉降、过滤，过滤后的废水先后经过活性炭和树脂吸附，其CODra的去除率达到98%以上。
2.一种橡胶硫化促进剂CBS废水处理方法，其特征是将废水进行酸碱絮凝，过滤后废水进入装有微电解填料的电解池，在60 80°C，微电解2 5小时，微电解后的废水进行过滤，过滤后的废水每升加入10 30ml双氧水，加入双氧水浓度为30%的双氧水，调节pH=2 4，处理2 5小时，然后按200 500mg/L废水的比例加入絮凝剂PAC进行絮凝，调节pH=8 10，沉降时间为I 2小时；沉降后先过滤，过滤后的废水先后经过活性炭和树脂吸附，其CODra的去除率达到98%以上。
3.如权利要求I或2所述的方法，其特征是采用规整型Fe-C—体型微电解填料，使废水浸没微电解填料。
4.如权利要求I或2所述的方法，其特征是采用20-40目的果木活性炭，运行方式为双柱串联吸附，吸附流速控制在lBV/h I. 5BV/h。
5.如权利要求I或2所述的方法，其特征是采用苯乙烯-二乙烯苯共聚物为骨架的非极性大孔吸附树脂。
全文摘要
发明公开一种橡胶硫化促进剂CBS废水处理方法，首先将废水进行酸碱絮凝，过滤后废水进入装有微电解填料的电解池，在60～80℃，微电解2～5小时，微电解后的废水进行过滤，过滤后的废水以10～30ml双氧水/L废水加入浓度为30%的双氧水，调节pH=2～4，处理2～5小时，然后按200～500mg/L废水的比例加入絮凝剂PAC进行絮凝，调节PH=8～10，沉降时间为1～2小时。沉降后先过滤，过滤后的废水先后经过活性炭和树脂吸附，其CODcr的去除率达到98%以上，达到排放标准。该方法过程简单，设备投资小，能耗低，COD的去除率高，可达到98%以上，处理效果较佳，达到排放标准，易于工业化。
文档编号C02F9/06GK102874961SQ20121036201
公开日2013年1月16日 申请日期2012年9月25日 优先权日2012年9月25日
发明者孙风娟, 张凯 申请人:科迈化工股份有限公司