在本发明前述步骤的基础上，催化裂化平衡剂的用 量为10-50g/L废水即可获得满意的效果，综合考虑吸附效率及吸附装置的建造及操作成 本，催化裂化平衡剂的用量更优选为15g-30g/L废水。其中，用于定义催化裂化平衡剂的用 量中所述的废水指的是待处理的废水。
[0050] 根据本发明，所述吸附单元可以采用常规的吸附-沉降装置或柱型固定床装置进 行吸附操作。
[0051] 根据本发明，上述处理单元中所涉及的脱水浓缩的方法可以采用本领域技术人员 公知的方法进行，例如，过滤，如压滤(具体可以为采用板框压滤)、离心分离等，脱水浓缩后 得到的固体污泥的含水量一般在80重量％左右。具体来说，在本发明中，优选将污泥输送 到污泥脱水装置中进行污泥浓缩处理。
[0052] 根据本发明，所述混凝沉淀单元以及所述吸附单元中所涉及的固液分离的方法可 以采用本领域技术人员所公知的各种方法，只要能够保证固体悬浮物与液相的充分分离即 可，例如，可以为静置以进行重力沉降、离心分离以及压滤(如板框过滤）等常规的固液分离 方式。根据本发明，优选情况下，所述固液分离的方法优选采用重力沉降的方式，对于重力 沉降的时间没有特别限定，通常沉淀时间为〇. 5-4小时。此外，所述混凝沉淀单元以及所述 吸附单元优选采用的重力沉降分离方法的重力沉淀装置可以采用常规的废水处理固液分 离装置，例如，可以为平流沉淀池、辐流沉淀池以及沉降罐等。
[0053] 根据本发明，所述含氟废水中F的含量大于100mg/L，一般大于500mg/L，SO广的 含量大于500mg/L，一般大于2000mg/L，Al3+的含量大于100mg/L，一般大于1000mg/L，所述 含氟废水的PH值一般为大于或等于1至小于5。本发明的废水处理方法适合应用于各种满 足上述离子含量的含氟废水，特别适用于生产PSRY分子筛的催化剂产生的含氟废水的处 理。
[0054] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这 些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0055] 另外需要说明的是，在上述【具体实施方式】中所描述的各个具体技术特征，在不矛 盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。
[0056] 此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本 发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
[0057] 以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
[0058] 以下实施例中，所述分子筛生产含氟废水为PSRY分子筛的催化剂产生的含氟废 水。所述含氟废水中r含量、SO广含量、Al3+含量的测试方法分别为氟试剂分光度法（GB/ T57505-2006)、EDTA滴定法、电感耦合等离子发射光谱法（ICP)。含氟废水中磷含量的测定 方法为中国石化《冷却水分析和试验方法》中的钥酸铵分光光度法。
[0059] 混凝剂聚丙烯酰胺（PAM)的数均分子量为800万，购自北京希涛技术开发有限公 司；混凝剂硫酸铝购自巩义市宏源净水材料厂。
[0060] FCC平衡剂来自中国石化燕山分公司。
[0061] 实施例1
[0062] FCC平衡剂组成为：A1203的含量为59重量％，SiO2的含量为32. 6重量％，其他成 分如P205、Na20、MgO、K2O等总含量为8. 4重量％，比表面积为210m2/g，孔体积为0. 35ml/g。
[0063] 称取3g的FCC平衡剂加入200mL不同浓度的含氟废水中，转速为150r 室 温（25°C)搅拌90min，静置20min，取样测定水中的氟离子，计算r的静态吸附容量(吸附的 氟浓度X水样体积/平衡剂质量）和r吸附率，FCC平衡剂对不同浓度的含氟溶液的处理 效果如表1所示。
[0064]表1
[0065]
【主权项】
1. 一种利用催化裂化平衡剂处理含氟废水的方法，其特征在于，所述含氟废水含有Γ、 SO,和Α13+，所述含氟废水的处理方法包括： 调节所述含氟废水的PH值为不低于5,使Γ进行中和沉淀反应； 将经过中和沉淀反应的含氟废水与混凝剂接触，并固液分离，得到第一污泥和第一液 相； 将得到的第一液相与催化裂化平衡剂接触，并固液分离，得到处理后废水。
2. 根据权利要求1所述的方法，其中，调节含氟废水的pH值为大于5,优选调节pH值 为大于5. 5,更优选调节pH值为6-9。
3. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述中和沉淀反应在搅拌下进行，反应时间不少 于4分钟，优选为5-25分钟。
4. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述混凝剂包括含铝混凝剂，所述含铝混凝剂优 选为氯化铝、硫酸铝、聚合氯化铝和聚合氯化铝铁中的一种或多种；以所述含铝混凝剂计， 所述混凝剂的用量为20-400mg/L废水，优选为50-200mg/L废水。
5. 根据权利要求1或4所述的方法，其中，所述混凝剂为含铝混凝剂和聚丙烯酰胺，所 述含铝混凝剂优选为氯化铝、硫酸铝、聚合氯化铝和聚合氯化铝铁中的一种或多种；所述含 铝混滤剂的用量为20-400mg/L废水，优选为50-200mg/L废水，所述聚丙烯酰胺的用量为 2_20mg/L废水，优选为5-10mg/L废水。
6. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述催化裂化平衡剂的比表面积为100-300m2/ g，优选为 150_250m2/g，孔体积为 0· 1-0. 4ml/g，优选为 0· 15-0. 35ml/g。
7. 根据权利要求6所述的方法，所述催化裂化平衡剂含有稀土元素，以催化裂化平衡 剂的质量为基准并以氧化物计，稀土元素的含量优选为1-20重量％，更优选为2-10重量％， 所述稀土元素优选为Ce和/或La。
8. 根据权利要求1、6或7所述的方法，其中，所述催化裂化平衡剂的用量为10g-50g/L 废水，优选为15g_30g/L废水。
9. 根据权利要求1或6所述的方法，其中，得到的第一液相与催化裂化平衡剂的接触在 搅拌下进行，接触的时间不少于5分钟，优选为30-150分钟，接触的温度为10-50°C，优选为 20-45。。。
10. 根据权利要求1所述的方法，其中，该方法还包括将第一污泥进行脱水浓缩后得到 的滤液与第一液相一起与催化裂化平衡剂接触。
11. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述含氟废水中Γ的含量大于100mg/L，SO广的 含量大于500mg/L，Al3+的含量大于100mg/L，含氟废水的pH值为大于或等于1至小于5。
12. 根据权利要求1-11中任意一项所述的方法，其中，所述含氟废水为生产PSRY分子 筛的催化剂产生的含氟废水。
【专利摘要】本发明公开了一种利用催化裂化平衡剂处理含氟废水的方法，其中，所述含氟废水含有F-、SO42-和Al3+，所述含氟废水的处理方法包括：调节所述含氟废水的pH值为不低于5，使F-进行中和沉淀反应；将经过中和沉淀反应的含氟废水与混凝剂接触，并固液分离，得到第一污泥和第一液相；将得到的第一液相与催化裂化平衡剂接触，并固液分离，得到处理后废水。本发明的方法能够对F-、SO42-和Al3+含量较高的含氟废水进行有效的除氟处理。
【IPC分类】C02F101-14, C02F9-04
【公开号】CN104556468
【申请号】CN201310500012
【发明人】马欣, 桑军强
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月22日