一种有机磷农药废水的处理方法_2

文档序号:9626769阅读:来源:国知局
向滤液II中持续通入空气,在260°C、7.5MPa条件下,进行湿式氧化,氧化时间为lh ;反应结束后,加入0.2%活性炭,常温常压下吸附lh,抽滤,得到滤液III。滤液III的pH为3.5,C0D为6600mg/L。湿式氧化过程中,滤液II逐渐变为浅黄色,并有黄色沉淀产生。
[0050](4)除磷:向滤液III中滴加氢氧化钠溶液(质量分数为30%),调节pH至10.5,再依次加入CaCljP 0.2%废活性炭,进行除磷和助滤,常温常压下反应30min,抽滤,获得处理液。处理液的C0D为6150mg/L,总磷为3.6mg/L。
[0051](5)蒸盐:向处理液中滴加浓盐酸溶液,调节pH至7左右,之后进行蒸馏,分别收集冷凝液和浓缩液,冷凝液直接排出,浓缩液离心获得白色粉末。冷凝液中C0D为3960mg/L ;浓缩液的浓缩倍数为5.5倍,离心液为棕黄色液体,C0D为15900mg/L ;经离心后的盐为白色的粉末固体。
[0052]实施例2
[0053]采用与实施例1相同的有机磷农药废水进行处理。
[0054](1)水解:向废水中加入氢氧化钠溶液(质量分数为30% ),调节废水至pH = 12,50°C下水解3h ;加入0.2%活性炭,常温常压搅拌下吸附lh,过滤得到滤液I。滤液I的C0D为 53580mg/L。
[0055](2)酸析:向滤液I中加入浓盐酸溶液调节至pH = 2,25°C下酸析3h,直至不再有黄色油状液体产生,加入0.2%活性炭,常温常压下吸附lh,过滤,获得滤液II。滤液II的C0D 为 43000mg/L。
[0056](3)湿式氧化:向滤液II中滴加氢氧化钠溶液(质量分数为30 % ),调节pH至
6.5,向滤液II中持续通入空气,在260°C、7.5MPa条件下,进行湿式氧化,氧化时间为lh ;反应结束后,加入0.2%活性炭,常温常压下吸附lh,抽滤,得到滤液III。滤液III的pH为
3.5,C0D为6600mg/L。湿式氧化过程中,滤液II逐渐变为浅黄色,并有黄色沉淀产生。
[0057](4)微电解:向滤液III中加入浓盐酸,调节溶液pH至2,以滤液III的质量为基准,再加入2%的还原铁粉和0.2%的活性炭,常温常压条件下反应5h ;反应结束后,加入氢氧化钠(质量分数为30%)调节pH值至9,常温条件下搅拌0.5h进行絮凝,抽滤,获得滤液 III{A)。滤液 III w 的 C0D 为 3256mg/L。
[0058](5)除磷:向滤液III(A)中滴加氢氧化钠溶液(质量分数为30% ),调节pH至
10.5,再依次加入CaCljP 0.2%废活性炭,进行除磷和助滤,常温常压下反应30min,抽滤,获得处理液。处理液的C0D为3060mg/L,总磷为1.8mg/L。
[0059](6)蒸盐:向处理液中滴加浓盐酸溶液,调节pH至7左右,之后进行蒸馏,分别收集冷凝液和浓缩液,冷凝液直接排出,浓缩液离心获得白色粉末。冷凝液中C0D为292.2mg/L ;浓缩液的浓缩倍数为5.5倍,离心液为棕黄色液体,C0D为14210mg/L ;经离心后的盐为白色的粉末固体。
[0060]实施例3
[0061]采用与实施例1相同的有机磷农药废水进行处理。
[0062](1)水解:向废水中加入碳酸钠,调节废水至pH = 12,50°C下水解3h ;加入0.2%活性炭,常温常压搅拌下吸附lh,过滤得到滤液I。滤液I的C0D为53580mg/L。
[0063](2)酸析:向滤液I中加入浓盐酸溶液调节至pH = 2,25°C下酸析3h,直至不再有黄色油状液体产生,加入0.2%活性炭,常温常压下吸附lh,过滤,获得滤液II。滤液II的C0D 为 43000mg/L。
[0064](3)湿式氧化:向滤液II中滴加氢氧化钠溶液(质量分数为30% ),调节pH至6.5左右,向滤液II中持续通入空气,在260°C、7.5MPa条件下,进行湿式氧化,氧化时间为lh ;反应结束后,加入0.2%活性炭,常温常压下吸附lh,抽滤,得到滤液III。滤液III的pH为
3.5,C0D为6600mg/L。湿式氧化过程中,滤液II逐渐变为浅黄色,并有黄色沉淀产生。
[0065](4)微电解:向滤液III中加入浓盐酸,调节溶液pH至2,以滤液III的质量为基准,再加入2%的还原铁粉和0.2%的活性炭,常温常压条件下反应5h ;反应结束后,加入氢氧化钠(质量分数为30%)调节pH值至9,常温条件下搅拌0.5h进行絮凝,抽滤,获得滤液 III{A)。滤液 III w 的 C0D 为 3256mg/L。
[0066](5)臭氧氧化:向滤液III(A)中通入流量为1.6g/h的臭氧进行氧化反应,反应时间为4h,获得反应液。反应液的C0D为1480mg/L。
[0067](6)除磷:向反应液中滴加氢氧化钠溶液(质量分数为30% ),调节pH至10.5,再依次加入CaCljP 0.2%废活性炭,进行除磷和助滤,常温常压下反应30min,抽滤,获得处理液。处理液的C0D为1290mg/L,总磷为0.5mg/L。
[0068](7)蒸盐:向处理液中滴加浓盐酸溶液,调节pH至7左右,之后进行蒸馏,分别收集冷凝液和浓缩液,冷凝液直接排出,浓缩液离心获得白色粉末。冷凝液中C0D为89.4mg/L ;浓缩液的浓缩倍数为5.5倍,离心液为棕黄色液体,C0D为6270mg/L ;经离心后的盐为白色的粉末固体。
[0069]实施例4
[0070]采用与实施例1相同的有机磷农药废水进行处理。
[0071](1)水解:向废水中加入氢氧化钠溶液(质量分数为30% ),调节废水至pH = 12,55°C下水解3h ;加入0.2%活性炭,常温常压搅拌下吸附lh,过滤得到滤液I。滤液I的C0D为 53580mg/L。
[0072](2)酸析:向滤液I中加入浓盐酸溶液调节至pH = 2,25°C下酸析3h,直至不再有黄色油状液体产生,加入0.2%活性炭,常温常压下吸附lh,过滤,获得滤液II。滤液II的C0D 为 43000mg/L。
[0073](3)湿式氧化:向滤液II中滴加氢氧化钠溶液(质量分数为30% ),调节pH至6.5左右,向滤液II中持续通入氧气,在180°C、2.5MPa条件下,进行湿式氧化,氧化时间为lh ;反应结束后,加入0.2%活性炭,常温常压下吸附lh,抽滤,得到滤液III。滤液III的pH为
3.5,C0D为7680mg/L。湿式氧化过程中,滤液II逐渐变为浅黄色,并有黄色沉淀产生。
[0074](4)微电解:向滤液III中加入浓盐酸,调节溶液pH至2,以滤液III的质量为基准,再加入2%的还原铁粉和0.2%的活性炭,常温常压条件下反应5h ;反应结束后,加入氢氧化钠(质量分数为30%)调节pH值至9,常温条件下搅拌0.5h进行絮凝,抽滤,获得滤液 III{A)。滤液 III w 的 C0D 为 3750mg/L。
[0075](5)臭氧氧化:向滤液III(A)中通入流量为1.6g/h的臭氧进行氧化反应,反应时间为4h,获得反应液。反应液的COD为1720mg/L。
[0076](6)除磷:向反应液中滴加氢氧化钠溶液(质量分数为30% ),调节pH至10.5,再依次加入CaCljP 0.2%废活性炭,进行除磷和助滤,常温常压下反应30min,抽滤,获得处理液。处理液的C0D为1570mg/L,总磷为0.8mg/L。
[0077]实施例5
[0078]采用与实施例1相同的有机磷农药废水进行处理。
[0079](1)水解:向废水中加入氢氧化钠溶液(质量分数为30% ),调节废水至pH = 12,50°C下水解3h ;加入0.2%活性炭,常温常压搅拌下吸附lh,过滤得到滤液I。滤液I的C0D为 53580mg/L。
[0080](2)酸析:向滤液I中加入浓盐酸溶液调节至pH = 2,25°C下酸析3h,直至不再有黄色油状液体产生,加入0.2%活性炭,常温常压下吸附lh,过滤,获得滤液II。滤液II的C0D 为 43000mg/L。
[0081](3)催化湿式氧化:向滤液II中滴加碳酸氢钠,调节pH至6.5左右,再加入0.5%的CuS04.5Η20作为催化剂,向滤液II中持续通入空气,在230°C、4MPa条件下,进行催化湿式氧化,氧化时间为lh;反应结束后,加入0.2%活性炭,常温常压下吸附lh,抽滤,得到滤液 III。滤液 III 的 pH 为 2.5,C0D 为 2150mg/L。
[0082]向滤液III中加入硫化钠,直至无黑色沉淀产生,抽滤,得滤液,其C0D为1620mg/L,pH为3.5。黑色硫化铜沉淀可回用至催化湿式氧化中,代替部分CuS04.5H20催化剂。
[0083](4)微电解:向步骤(3)获得的滤液中加入浓盐酸,调节溶液pH至2,以步骤(3)获得的滤液的质量为基准,再加入2%的还原铁粉和0.2%的活性炭,常温常压条件下反应4h;反应结束后,加入氢氧化钠(质量分数为30%)调节pH值至9,常温条件下搅拌0.5h进行絮凝,抽滤,获得滤液IIIW。滤液111(?的C0D为860mg/L。
[0084](5)臭氧氧化:向滤液III(A)中通入流量为1.6g/h的臭氧进行氧化反应,反应时间为4h,获得反应液。反应液的C0D为480mg/L。
[0085](6)除磷:向反应液中滴加氢氧化钠溶液(质量分数为30% ),调节pH至10.5,再依次加入CaCljP 0.2%废活性炭,进行除磷和助滤,常温常压下反应30min,抽滤,获得处理液。处理液的C0D为460mg/L,总磷为0.lmg/L。
[0086](7)双极膜电渗析除盐:将处理液调节至酸性,通过离子交换树脂后,进入双极膜电渗析,得到8%的氢氧化钠溶
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