专利名称：马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备。
技术背景松香是一种再生林产资源，产量高、价格低，以松香为原料开发表面活性 剂具有明显的数量和价格优势，同时也对林产业提高产品附加值具有深远意义。20世纪初， 一些国家就开始了利用松香合成表面活性剂的研究工作。目前，以 松香为原料的表面活性剂主要作为纸张施胶剂应用，在其他领域中应用存在乳 化能力低、水溶稳定性差的不足，同时该产品均以磺酸盐或硫酸盐为主，产品 品种单一、应用领域局限、生产腐蚀严重。 发明内容本发明的目的在于制备一种马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯酸钠表面活性剂。马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方法，其合成路线如下: 步骤1马来松香的合成步骤2马来松香-辛基酴聚氧乙烯醚双酯钠盐其中n=10马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方法，其具体合成步骤 如下步骤1马来松香合成准确称取配方量的特级松香粉碎，将粉碎的松香分为 等量的四份，先将第一份粉碎的松香投于反应器中，加热并间断搅拌，待物料 化开后再连续搅拌，并将剩余的三份松香分次投入，在120 13(TC进行化料， 适时延长化料时间，化料时釜内通入氮气进行保护，待松香完全熔化后，分四 次缓慢加入配方量的马来酸酐，待马来酸酐投料结束后，在190~200°〇保温2 小时，即得马来松香。步骤2马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯钠盐的合成将配方量的马来松香粉碎后加入反应器中，并加入一定量的带水剂，升温至沸，搅拌下向体系中滴加配方量的辛基酚聚氧乙烯醚和少量的催化剂，在9(TC士2'C保温，进行反应， 定时取样测定酸值，当酸值稳定时，缓慢滴加NaOH溶液，加快搅拌速度，在 80土2X:保温，进行反应2小时，然后降温出料，水洗静置，分离干燥。马来松香的合成中，松香、马来酸酐为反应物料，以下百分比均为重量百 分比，松香的比例为反应物料的85% ~89%,马来酸酐的比例为反应物料的11 %~15%;马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯羧酸钠盐的合成中，马来松香、辛 基酚聚氧乙烯醚为反应物料，以下百分比均为重量百分比，马来松香的比例为 反应物料的25% ~30%、辛基酴聚氧乙烯醚的比例为反应物料的70% ~75%。在马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯羧酸钠盐的合成中，选用二甲苯为带水 剂，比例总投料量的40%，总投料量为反应物料加上二甲苯。在马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯羧酸钠盐的合成中，选用对甲苯磺酸为催化剂，比例为马来松香和辛基酴聚氧乙烯醚总量的0.5%~1%。马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯羧酸钠盐的合成中，NaOH为成盐中和剂，比例为马来松香的12%，配制成30%的水溶液使用。本发明制备的马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯酯羧酸钠盐表面活性剂，其分子结构中含有羧酸盐的阴离子和聚醚链段的非离子两类亲水基。该表面活性剂的HLB值为14~15，临界胶東浓度(CMC)为0.200g/l， 1%水溶液表面张力为32.04mN/m。本发明制备的表面活性剂适合配置重油污型的洗涤剂，其去油污力强，泡沬 适中，水溶稳定性能好，无毒，成本低廉等优点。在其他领域中应用存在乳化 能力低、水溶稳定性差的不足，可取代以磺酸盐或硫酸盐为主的产品，避免了 磺酸盐或硫酸盐为主的产品应用领域局限，生产过程腐蚀严重的问题。
具体实施方式
实施例一 (1)马来松香合成准确称取681g特级松香粉碎，先将总量1/4粉碎松香投于装有电动搅拌、冷凝器、温度计、N2保护装置、电热套加热的1000ml四口反应瓶中，加热并 间断搅拌，待物料化开后再连续搅拌，并将剩余松香分次投入，每次投量不宜 过多，以免碎松香熔结成块，适时延长化料时间，120 13CrC化料，为防止高 温使松香氧化加深树脂颜色，化料时釜内应通N2保护。松香完全熔化后，分四次 缓慢加入102g马来酸酐，加成反应为放热反应，温度会自动上升，投马来酸酐 时切忌过快，否则，会造成溢锅喷料，马来酸酐投料结束后，于190 20(TC下 保温2小时，即得马来松香。(2)马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯钠盐的合成将96g马来松香粉碎后加入装有电动搅拌、冷凝器、温度计、水浴加热的 1000ml四口反应瓶中，并加入245ml二甲苯带水剂，升温至沸，搅拌下向体系 中滴加268.8g辛基酚聚氧乙烯醚和1.8g对甲苯磺酸，于90±2匸保温反应，定 时取样测定酸值，当酸值稳定时，缓慢滴加30%NaOH溶液，加快搅拌速度， 于80±2°。保温反应2小时，降温出料，水洗静置，分离干燥。实施例二 (1)马来松香合成准确称取665g特级松香粉碎，先将总量1/4粉碎松香投于装有电动搅拌、 冷凝器、温度计、N2保护装置、电热套加热的1000ml四口反应瓶中，加热并 间断搅拌，待物料化开后再连续搅拌，并将剩余松香分次投入，每次投量不宜 过多，以免碎松香熔结成块，适时延长化料时间，120-13(TC化料，为防止高 温使松香氧化加深树脂颜色，化料时釜内应通N2保护。松香完全熔化后，分四 次缓慢加入118g马来酸酐，加成反应为放热反应，温度会自动上升，投马来酸 酐时切忌过快，否则，会造成溢锅喷料，马来酸酐投料结東后，于190 20(TC 下保温2h，即得马来松香。(2)马来松香辛基酴聚氧乙烯醚双酯钠盐的合成将103.2g马来松香粉碎后加入装有电动搅拌、冷凝器、温度计、水浴加热 的1000ml四口反应瓶中，并加入240ml 二甲苯带水剂，升温至沸，搅拌下向 体系中滴加258.0g辛基酚聚氧乙烯醚和2.0g对甲苯磺酸，于90土2'C保温反应，定时取样测定酸值，当酸值稳定时，缓慢滴加30%NaOH溶液,加快搅拌速度, 于80土2。C保温反应2h，降温出料，水洗静置，分离干燥。 实施例三 (1)马来松香合成准确称取697g特级松香粉碎，先将总量1/4粉碎松香投于装有电动搅拌、 冷凝器、温度计、N2保护装置、电热套加热的1000ml四口反应瓶中，加热并间 断搅拌，待物料化开后再连续搅拌，并将剩余松香分次投入，每次投量不宜过 多，以免碎松香熔结成块，适时延长化料时间，120 13(TC化料，为防止高温 使松香氧化加深树脂颜色，化料时釜内应通N2保护。松香完全熔化后，分四次 缓慢加入86g马来酸酐，加成反应为放热反应，温度会自动上升，投马来酸酐 时切忌过快，否则，会造成溢锅喷料，马来酸酐投料结束后，于190 20(TC下 保温2h,即得马来松香。(2)马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯钠盐的合成将87g马来松香粉碎后加入装有电动搅拌、冷凝器、温度计、水浴加热的 1000ml四口反应瓶中，并加入230ml二甲苯带水剂，升温至沸，搅拌下向体系 中滴加257.5g辛基酚聚氧乙烯醚和1.5g对甲苯磺酸，于90土2。C保温反应，定 时取样测定酸值，当酸值稳定时，缓慢滴加30%NaOH溶液，加快搅拌速度， 于80士2。C保温反应2h,降温出料，水洗静置，分离干燥。
权利要求
1、马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方法，其特征在于合成路线如下步骤1马来松香的合成步骤2马来松香-辛基酚聚氧乙烯醚双酯钠盐其中n＝10。
2、 根据权利要求1所述的马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方 法，其特征在于具体合成步骤如下步骤1马来松香合成准确称取配方量的特级松香粉碎，将粉碎的松香分为 等量的四份，先将第一份粉碎的松香投于反应器中，加热并间断搅拌，待物料 化开后再连续搅拌，并将剩余的三份松香分次投入，在120 13(TC进行化料， 适时延长化料时间，化料时釜内通入氮气进行保护，待松香完全熔化后，分四 次缓慢加入配方量的马来酸酐，待马来酸酐投料结東后，在190 20(TC保温2 小时，即得马来松香。步骤2马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯钠盐的合成将配方量的马来松香 粉碎后加入反应器中，并加入一定量的带水剂，升温至沸，搅拌下向体系中滴 加配方量的辛基酚聚氧乙烯醚和少量的催化剂，在9crc士2。c保温，进行反应， 定时取样测定酸值，当酸值稳定时，缓慢滴加NaOH溶液，加快搅拌速度，在 80土2'C保温，进行反应2小时，然后降温出料，水洗静置，分离干燥。
3、 根据权利要求1所述的马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方 法，其特征在于马来松香合成中以特级松香与马来酸酐为合成原料，松香的 比例为反应物料的85% ~89%。
4、 根据权利要求1所述的马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方 法，其特征在于马来松香辛基酴聚氧乙烯醚双酯羧酸钠盐的合成中，采用辛 基酚聚氧乙烯醚为酯化原料，聚合度为n-10。
5、 根据权利要求1所述的马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方 法，其特征在于马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯羧酸钠盐的合成中，以对甲 苯磺酸为催化剂，其用量为马来松香和辛基酚聚氧乙烯醚总量的0.5%~1%。
6、 根据权利要求1所述的马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方 法，其特征在于马来松香辛基酴聚氧乙烯醚双酯羧酸钠盐的合成中，马来松香 比例为反应物料的25% ~30%、辛基酚聚氧乙烯醚比例为反应物料的70% -75 %。
7、 根据权利要求1所述的马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方法，其特征在于马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯羧酸钠盐的合成中，NaOH 为成盐中和剂，比例为马来松香的12%，配制成30。/。的水溶液使用。
8、 根据权利要求1所述的马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方 法，其特征在于马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯钠盐的合成中，以二甲苯为 溶剂，用量为总投料量的40%,总投料量为反应物料加上二甲苯。
9、 根据权利要求1所说的马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方 法，其特征在于HLB值为14~15,临界胶束浓度为0.200g/l, 1%水溶液表 面张力为32.04mN/m。
全文摘要
马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方法，首先称取配方量的特级松香粉碎，先将总量1/4粉碎松香投于四口反应瓶中，加热并间断搅拌，待物料化开后再连续搅拌，并将剩余松香分次投入，在120～130℃化料，适时延长化料时间，化料时釜内通入氮气保护，松香完全熔化后，分四次缓慢加入配方量的马来酸酐，马来酸酐投料结束后，于190～200℃下保温2小时，即得马来松香；将配方量的马来松香粉碎后加入四口反应瓶中，并加入一定量的带水剂，升温至沸，搅拌下向体系中滴加配方量的辛基酚聚氧乙烯醚和少量的催化剂，于90℃±2℃保温反应，当酸值稳定时，缓慢滴加NaOH溶液，加快搅拌速度，于80±2℃保温反应2小时，降温出料。
文档编号B01F17/00GK101254429SQ20071001868
公开日2008年9月3日 申请日期2007年9月6日 优先权日2007年9月6日
发明者周应萍, 崔锦峰, 张建强, 张焕亮, 杨保平 申请人:兰州理工大学