一种用于对羧基苯甲醛加氢过程的TiO₂-C复合载体的制备方法

专利名称：一种用于对羧基苯甲醛加氢过程的TiO₂-C复合载体的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种用于加氢反应的TiO2-C复合载体的制备方法，该载体主要用于对 羧基苯甲醛等芳香醛的加氢催化剂的载体。
背景技术：
精对苯二甲酸(PTA)是一种十分重要的有机化工原料，其下游加工产品主要是聚 酯纤维、聚酯薄膜、包装瓶以及PET工程塑料等。在以对二甲苯(PX)液相氧化生产的粗对 苯二甲酸(CTA)中，一般含有2000 3000 μ g/g的主要杂质对羧基苯甲醛0-CBA)，由于其 醛基比较活泼，会影响聚酯纤维的色泽，需要在270 285°C高温下采用加氢精制的方法将 4-CBA转化成易溶于热水的对甲基苯甲酸等，精制后的对苯二甲酸含有25μ g/g的4-CBA， 以满足聚酯生产的需要。对羧基苯甲醛加氢精制一般采用Pd/C催化剂，活性炭作为Pd/C催化剂的载体，主 要缺点在于确定它们的规格困难、每批活性炭的性能重复性难保证，在苛刻条件下的催化 性能不太稳定。为克服上述缺点，已有一些以TW2作为载体的对羧基苯甲醛加氢精制钯催 化剂的研究。美国专利US5387726以1102作为载体制备了对羧基苯甲醛选择性加氢的Pd/ TiO2催化剂，在反应温度150°C、H2分压lMPa、4-CBA的初始浓度1. 0%的条件下，反应Ih后 4-CBA转化率最高可达99. 8% ；但该催化剂的高温活性欠佳，当反应温度提高到270°C时， 4-CBA转化率降低到90. 1 %。Amoco公司在其专利US5616792和US5756833中将11 载体 经900 1200°C焙烧，用于制备催化提纯和回收二羧基芳香族酸的Pd/TiOjI化剂，降低了 粗对苯二甲酸溶液中4-CBA的含量。但T^2载体经900 1200°C高温焙烧后，造成载体的 孔结构坍塌，比表面积降低，载体的比表面积低于10m2/g，不利于活性组分Pd的分散，易造 成活性组分的流失和Pd晶粒的长大。近年来已有报道证实碳能够抑制TiA的相变和晶粒的长大，避免孔结构的坍塌和 比表面积的降低。专利CN101322937公开了一种有序纳米晶二氧化钛/碳复合材料，这种介 孔纳米晶二氧化钛/碳复合材料具有较高的二氧化钛含量，这种复合材料采用混合钛源、 有机高分子和三嵌段共聚物通过溶剂挥发诱导自组装制备而得。专利CN100998934以树脂 为粘结剂将纳米二氧化钛粉体固定于活性炭纤维表面，然后于氮气气氛下400 550°C焙 烧制得二氧化钛负载量为25 55%的二氧化钛/碳复合材料。这些复合材料通常作为光 催化剂，以粉末状或纤维状的形式存在，不具备一定的成型结构，无法满足工业催化反应装 置对催化材料的装填和使用要求。专利CN101244383将处理后的活性炭加入到偏钛酸溶 胶中，搅拌、静置后将活性炭滤出，在惰性气体保护下焙烧得到所需的二氧化钛/碳复合材 料，其中活性炭与偏钛酸的质量比为1 1 3 1，其不足之处是TiO2负载量不高，而且 在制备过程中T^2会堵塞活性炭的孔径。通过对以上专利的分析，可以发现，现有技术的对羧基苯甲醛加氢的Pd/TiA催化 剂中，TiO2载体的热稳定性差，高温处理后载体的比表面积和孔容较低，催化剂的高温活性
3较差。TiO2-C复合材料虽可以提高TW2的比表面积和孔容，但这些复合材料通常作为光催 化剂，以粉末状或纤维状的形式存在，不具备一定的成型结构，还无法作为对羧基苯甲醛加 氢催化剂的载体。

发明内容
针对现有技术中对羧基苯甲醛加氢过程的TiA载体在焙烧过程中热稳定性差、孔 结构容易坍塌、比表面积和孔容急剧减小、晶型结构易转变等缺点，本发明提供一种用于对 羧基苯甲醛加氢过程的高稳定性TiO2-C复合载体的制备方法。本发明的技术方案如下一种用于对羧基苯甲醛加氢过程的TiO2-C复合载体的制备方法，制备过程依次包 括以下步骤(1)将高分子化合物加入到有机溶剂中，得到含高分子化合物的溶液；(2)取TiO2粉体总质量的50 100%加入到步骤⑴所得的含高分子化合物的溶 液中，搅拌均勻，在50 100°C下减压蒸除多余的有机溶剂，得到高分子化合物修饰的TiA 粉体，粉碎备用；(3)将余下的0 50%的TiA粉体与步骤(2)所得的高分子化合物修饰的TiA 粉体混合均勻后，与凝胶混合，捏合均勻，挤出成型。所得成型物在100 150°C热固化，在 氮气气氛下于500 900°C焙烧得到TiO2-C复合载体。所述的复合载体的制备方法，步骤(1)中所述的高分子化合物为酚醛树脂、环氧 树脂、石油树脂或聚氨酯树脂中的任一种或其组合，比如酚醛树脂和环氧树脂组合，或聚氨 酯树脂与C9石油树脂组合等，其任意组合均适用本发明。步骤O)中所述搅拌温度没有特别的限制，一般采用常规温度，比如室温下搅拌。步骤(3)中所述成型物的热固化、焙烧采用常规方法进行，如100 150°C热固化， 在惰性气氛下于500 900°C焙烧，优选氮气气氛下焙烧，所述热固化、焙烧时间没有特别 的限定，可根据需要使用本领域常规的时间，一般热固化在5 15h，焙烧在1 10h。所述的复合载体的制备方法，步骤(3)中的凝胶由水、甲基纤维素、硝酸组成，所 述的凝胶的制备方法是将粘结剂甲基纤维素加入到85°C的去离子水中，待甲基纤维素溶胀 后，在冷却过程中加入胶溶剂硝酸，搅拌均勻，直至形成凝胶。上述的复合载体的制备方法，所述的高分子化合物的质量为TiO2粉体总质量的 1 10%。上述的复合载体的制备方法，所述的有机溶剂为含有1 4个碳原子的醇类、6 8个碳原子的芳香烃类、3 6个碳原子的酮类、氯仿或二氯甲烷中的任一种或其组合。醇类 比如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇；芳香烃类有机溶剂比如苯、甲苯、二甲苯，酮类比如丙酮、丁酮、 戊酮、环己酮。优选1 4个碳原子的醇类、6 8个碳原子的芳香烃类。上述的复合载体的制备方法，所述的高分子化合物的质量为有机溶剂质量的1 20%。上述的复合载体的制备方法，所述的TW2粉体的比表面积为50 300m2/g、孔容 为0. 2 0. 6cm3/g的任一种或其组合，晶型结构为锐钛型、金红石型中的任一种或其组合。上述的复合载体的制备方法，所述的高分子化合物修饰的TiA粉体的质量为TiA
4粉体总质量的50 100%。上述的复合载体的制备方法，所述的含有水、粘结剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝 胶的质量为TiA粉体总质量的30 80%。上述的复合载体的制备方法，所述的TiO2-C复合载体的焙烧温度为500 900°C。上述的复合载体的制备方法，所述的TiO2-C复合载体用于对羧基苯甲醛等芳香醛 的加氢催化剂的载体。本发明的TiO2-C复合载体，所述的比表面积是在美国Micromeritics公司 ASAP2010物理吸附仪上测定。样品经250°C脱气处理，在液氮温度下进行队吸附，根据BET 方程计算比表面积，根据BJH方程计算孔容。相对于现有技术来说，本发明的优点是采用高分子化合物对T^2粉体进行修饰， 成型后的载体在高温处理条件下，TiO2孔壁上生成的碳起着支撑作用，阻止TiA比表面积 的降低、孔结构的坍塌，还可抑制T^2的晶型结构从锐钛型向金红石型的转变。另一方面， 高分子化合物具有玻璃态转变特征，在热固化处理过程中可以作为“胶水”物质固定TiO2粉 体，作为TW2颗粒间的连接体，可得到具有复合孔结构的Tio2-C复合载体。本发明的第三 个优点是，TiO2和生成的碳之间具有协同效应，能够增强含钯化合物与TiO2-C复合载体的 亲和作用力，防止Pd在高温下的聚集，有利于提高催化剂的加氢性能。下面通过实施例进一步描述本发明的技术特征，但不局限于实施例。
具体实施例方式实施例1(1)将Ig酚醛树脂加入到20g乙醇中，得到含酚醛树脂的乙醇溶液；(2)将20g的比表面积300m2/g、孔容0. 6cm7g、锐钛型TW2粉体其中的16g加入 到⑴所得的含酚醛树脂的乙醇溶液中，室温下搅拌均勻，在80°C减压蒸除多余的乙醇，得 到酚醛树脂修饰的T^2粉体，粉碎备用；(3)将⑵所得的酚醛树脂修饰的TW2粉体与余下的4g TiO2粉体混合均勻后， 与IOg含有水、粘结剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝胶混合后，在捏合机上捏合均勻，挤出 成型。所得成型物在120°c热固化10h，在氮气气氛下于800°C焙烧4h得到TiO2-C复合载 体。本实施例得到的复合载体具有下列性能比表面积91. 6m2/g,孔容0. 4cm3/g,晶型 结构为锐钛型。实施例2(1)将2g酚醛树脂加入到20g乙醇中，得到含酚醛树脂的乙醇溶液；(2)将20g的比表面积300m2/g、孔容0. 6cm7g、锐钛型TW2粉体其中的IOg加入 到⑴所得的含酚醛树脂的乙醇溶液中，室温下搅拌均勻，在80°C减压蒸除多余的乙醇，得 到酚醛树脂修饰的T^2粉体，粉碎备用；(3)将(2)所得的酚醛树脂修饰的TW2粉体与余下的IOg TiO2粉体混合均勻后， 与IOg含有水、粘结剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝胶混合后，在捏合机上捏合均勻，挤出 成型。所得成型物在120°c热固化10h，在氮气气氛下于800°C焙烧4h得到TiO2-C复合载 体。
本实施例得到的复合载体具有下列性能比表面积102. 5m2/g，孔容0. 4cm3/g,晶 型结构为锐钛型。实施例3(1)将0. 2g酚醛树脂加入到20g乙醇中，得到含酚醛树脂的乙醇溶液；(2)将20g的比表面积300m2/g、孔容0. 6cm7g、锐钛型TW2粉体全部加入到(1) 所得的含酚醛树脂的乙醇溶液中，室温下搅拌均勻，在80°C减压蒸除多余的乙醇，得到酚醛 树脂修饰的TW2粉体，粉碎备用；(3)将⑵所得的酚醛树脂修饰的TiO2粉体与IOg含有水、粘结剂甲基纤维素、胶 溶剂硝酸的凝胶混合后，在捏合机上捏合均勻，挤出成型。所得成型物在120°C热固化10h， 在氮气气氛下于500°C焙烧4h得到TiO2-C复合载体。本实施例得到的复合载体具有下列性能比表面积144. 7m2/g，孔容0. 5cm3/g,晶 型结构为锐钛型。实施例4(1)将2g酚醛树脂加入到20g乙醇中，得到含酚醛树脂的乙醇溶液；(2)将20g的比表面积120m2/g、孔容0. 3cm7g、锐钛型TW2粉体其中的16g加入 到⑴所得的含酚醛树脂的乙醇溶液中，室温下搅拌均勻，在80°C减压蒸除多余的乙醇，得 到酚醛树脂修饰的T^2粉体，粉碎备用；(3)将(2)所得的酚醛树脂修饰的TW2粉体与余下的IOg TiO2粉体混合均勻后， 与IOg含有水、粘结剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝胶混合后，在捏合机上捏合均勻，挤出 成型。所得成型物在120°c热固化10h，在氮气气氛下于800°C焙烧4h得到TiO2-C复合载 体。本实施例得到的复合载体具有下列性能比表面积89. 2m2/g,孔容0. 2cm3/g,晶型 结构为锐钛型。实施例5(1)将2g酚醛树脂加入到IOg乙醇中，得到含酚醛树脂的乙醇溶液；(2)将20g的比表面积50m2/g、孔容0. 2cm7g、金红石型TW2粉体其中的16g加入 到⑴所得的含酚醛树脂的乙醇溶液中，室温下搅拌均勻，在80°C减压蒸除多余的乙醇，得 到酚醛树脂修饰的T^2粉体，粉碎备用；(3)将⑵所得的酚醛树脂修饰的TW2粉体与余下的4g TiO2粉体混合均勻后， 与IOg含有水、粘结剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝胶混合后，在捏合机上捏合均勻，挤出 成型。所得成型物在120°c热固化10h，在氮气气氛下于500°C焙烧4h得到TiO2-C复合载 体。本实施例得到的复合载体具有下列性能比表面积61. 7m2/g,孔容0. 2cm3/g,晶型 结构为金红石型。实施例6(1)将2g酚醛树脂加入到20g乙醇中，得到含酚醛树脂的乙醇溶液；(2)将16g的比表面积300m2/g、孔容0. 6cm7g、锐钛型TW2粉体加入到(1)所得 的含酚醛树脂的乙醇溶液中，室温下搅拌均勻，在80°C减压蒸除多余的乙醇，得到酚醛树脂 修饰的TiO2粉体，粉碎备用；
(3)将⑵所得的酚醛树脂修饰的TiO2粉体与4g的比表面积120m2/g、孔容 0. 3cm7g、锐钛型TiO2粉体混合均勻后，与IOg含有水、粘结剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝 胶混合后，在捏合机上捏合均勻，挤出成型。所得成型物在120°C热固化10h，在氮气气氛下 于900°C焙烧4h得到TiO2-C复合载体。本实施例得到的复合载体具有下列性能比表面积107. 5m2/g，孔容0. 3cm3/g,晶 型结构为锐钛型和金红石型。实施例7(1)将Ig酚醛树脂加入到IOg乙醇中，得到含酚醛树脂的乙醇溶液；(2)将IOg的比表面积300m2/g、孔容0. 6cm7g、锐钛型TW2粉体加入到(1)所得 的含酚醛树脂的乙醇溶液中，室温下搅拌均勻，在80°C减压蒸除多余的乙醇，得到酚醛树脂 修饰的TiO2粉体，粉碎备用；(3)将⑵所得的酚醛树脂修饰的TiO2粉体与5g的比表面积120m2/g、孔容 0. 3cm7g、锐钛型TW2粉体和5g的比表面积50m2/g、孔容0. 2cm7g、金红石型TW2粉体混合 均勻后，与IOg含有水、粘结剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝胶混合后，在捏合机上捏合均 勻，挤出成型。所得成型物在120°c热固化10h，在氮气气氛下于500°C焙烧4h得到TiO2-C 复合载体。本实施例得到的复合载体具有下列性能比表面积124. 3m2/g，孔容0. 4cm3/g,晶 型结构为锐钛型和金红石型。实施例8(1)将Ig环氧树脂加入到20g甲苯中，得到含环氧树脂的甲苯溶液；(2)将20g的比表面积300m2/g、孔容0. 6cm7g、锐钛型TW2粉体其中的16g加入 到(1)所得的含环氧树脂的甲苯溶液中，室温下搅拌均勻，在100°c减压蒸除多余的甲苯， 得到环氧树脂修饰的T^2粉体，粉碎备用；(3)将⑵所得的环氧树脂修饰的TiA粉体与余下的4g TiO2粉体混合均勻后， 与IOg含有水、粘结剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝胶混合后，在捏合机上捏合均勻，挤出 成型。所得成型物在120°c热固化10h，在氮气气氛下于800°C焙烧4h得到TiO2-C复合载 体。本实施例得到的复合载体具有下列性能比表面积88. 6m2/g,孔容0. 3cm3/g,晶型 结构为锐钛型。实施例9(1)将Ig C5石油树脂加入到20g 二甲苯中，得到含C5石油树脂的二甲苯溶液；(2)将20g的比表面积300m2/g、孔容0. 6cm7g、锐钛型TW2粉体其中的16g加入 到(1)所得的含C5石油树脂的二甲苯溶液中，室温下搅拌均勻，在100°C减压蒸除多余的二 甲苯，得到C5石油树脂修饰的T^2粉体，粉碎备用；(3)将( 所得的C5石油树脂修饰的TW2粉体与余下的4g TiO2粉体混合均勻 后，与IOg含有水、粘结剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝胶混合后，在捏合机上捏合均勻，挤 出成型。所得成型物在120°C热固化10h，在氮气气氛下于800°C焙烧4h得到TiO2-C复合 载体。本实施例得到的复合载体具有下列性能比表面积94. lm2/g,孔容0. 4cm3/g,晶型
7结构为锐钛型。实施例10(1)将Ig C9石油树脂加入到20g氯仿中，得到含C9石油树脂的氯仿溶液；(2)将20g的比表面积300m2/g、孔容0. 6cm7g、锐钛型TW2粉体其中的16g加入 到(1)所得的含C9石油树脂的氯仿溶液中，室温下搅拌均勻，在100°C减压蒸除多余的氯 仿，得到C9石油树脂修饰的T^2粉体，粉碎备用；(3)将( 所得的C9石油树脂修饰的TW2粉体与余下的4gTi&粉体混合均勻后， 与IOg含有水、粘结剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝胶混合后，在捏合机上捏合均勻，挤出 成型。所得成型物在120°C热固化10h，在氮气气氛下于800°C焙烧4h得到TiO2-C复合载 体。本实施例得到的复合载体具有下列性能比表面积95. 3m2/g,孔容0. 4cm3/g,晶型 结构为锐钛型。实施例11(1)将Ig C5/C9共聚石油树脂加入到20g 二氯甲烷中，得到含C5/C9共聚石油树 脂的二氯甲烷溶液；(2)将20g的比表面积300m2/g、孔容0. 6cm7g、锐钛型TW2粉体其中的16g加入 到(1)所得的含C5/C9共聚石油树脂的二氯甲烷溶液中，室温下搅拌均勻，在100°C减压蒸 除多余的二氯甲烷，得到C5/C9共聚树脂修饰的T^2粉体，粉碎备用；(3)将( 所得的C5/C9共聚石油树脂修饰的TW2粉体与余下的4g TiO2粉体混 合均勻后，与IOg含有水、粘结剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝胶混合后，在捏合机上捏合 均勻，挤出成型。所得成型物在120°c热固化10h，在氮气气氛下于800°C焙烧4h得到TiO2-C 复合载体。本实施例得到的复合载体具有下列性能比表面积94. 5m2/g,孔容0. 4cm3/g,晶型 结构为锐钛型。实施例12(1)将Ig聚氨酯树脂加入到20g环己酮中，得到含聚氨酯树脂的环己酮溶液；(2)将20g的比表面积300m2/g、孔容0. 6cm7g、锐钛型TW2粉体其中的16g加入 到(1)所得的含聚氨酯树脂的环己酮溶液中，室温下搅拌均勻，在100°c减压蒸除多余的环 己酮，得到聚氨酯树脂修饰的TiA粉体，粉碎备用；(3)将(2)所得的聚氨酯树脂修饰的TW2粉体与余下的4g TiO2粉体混合均勻后， 与IOg含有水、粘结剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝胶混合后，在捏合机上捏合均勻，挤出 成型。所得成型物在120°c热固化10h，在氮气气氛下于800°C焙烧4h得到TiO2-C复合载 体。本实施例得到的复合载体具有下列性能比表面积87. 2m2/g,孔容0. 3cm3/g,晶型 结构为锐钛型。实施例13与实施例1基本相同，但有以下改变将0. 5g酚醛树脂和0. 5g环氧树脂加入到20g乙醇中。含有水、粘结剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝胶的质量为6g。
8
本实施例得到的复合载体具有下列性能比表面积91. 2m2/g,孔容0. 4cm3/g,晶型 结构为锐钛型。实施例14与实施例1基本相同，但有以下改变含有水、粘结剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝胶的质量为16g。本实施例得到的复合载体具有下列性能比表面积92. 3m2/g,孔容0. 5cm3/g,晶型 结构为锐钛型。实施例15与实施例1基本相同，但溶解高分子化合物的有机溶剂为甲醇。实施例16与实施例1基本相同，但溶解高分子化合物的有机溶剂为丙醇。实施例17与实施例1基本相同，但溶解高分子化合物的有机溶剂为丁醇。实施例18与实施例1基本相同，但溶解高分子化合物的有机溶剂为丙酮。实施例19与实施例8基本相同，但溶解高分子化合物的有机溶剂为苯。实施例20与实施例8基本相同，但溶解高分子化合物的有机溶剂为乙苯。实施例21与实施例8基本相同，但溶解高分子化合物的有机溶剂为二甲苯。实施例22与实施例8基本相同，但溶解高分子化合物的有机溶剂为丙酮。实施例23与实施例8基本相同，但溶解高分子化合物的有机溶剂为丁酮。实施例M与实施例8基本相同，但溶解高分子化合物的有机溶剂为戊酮。实施例25与实施例8基本相同，但溶解高分子化合物的有机溶剂为环己酮。实施例沈与实施例9基本相同，但溶解高分子化合物的有机溶剂为苯。实施例27与实施例10基本相同，但溶解高分子化合物的有机溶剂为甲苯。实施例观与实施例11基本相同，但溶解高分子化合物的有机溶剂为二甲苯。实施例四与实施例12基本相同，但溶解高分子化合物的有机溶剂为苯。实施例30与实施例12基本相同，但溶解高分子化合物的有机溶剂为甲苯。
实施例31与实施例12基本相同，但溶解高分子化合物的有机溶剂为二甲苯。实施例32与实施例12基本相同，但溶解高分子化合物的有机溶剂为乙苯。实施例33与实施例12基本相同，但溶解高分子化合物的有机溶剂为丁醇。实施例34将实施例1所得的TiO2-C复合载体浸渍含氯化钯的溶液，使氯化钯负载于TiO2-C 复合载体上，所得的催化剂前体经100°C干燥，400°C氮气下焙烧，200°C氢气还原获得用于 对羧基苯甲醛加氢过程的0. 5% Pd/Ti02-C催化剂。催化剂的活性评价在IL磁力搅拌高压 反应釜中进行，釜中加入0. 7g对羧基苯甲醛，700mL去离子水，1. Og催化剂装填在特制的催 化剂框中。在反应温度^0°C，H2分压0.6MPa，反应时间1. Oh的条件下，对羧基苯甲醛的转 化率可达99. 5%。比较例1与实施例1相比较，不采用高分子化合物对TW2粉体进行修饰。将20g的比表面积300m2/g、孔容0. 6cm7g、锐钛型TW2粉体与IOg含有水、粘结 剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝胶混合后，在捏合机上捏合均勻，挤出成型。所得成型物在 120°C干燥10h，在氮气气氛下于800°C焙烧4h得到TW2载体。本比较例得到的TW2载体具有下列性能比表面积22. 7m2/g，孔容0. lcm3/g,晶型 结构为锐钛型和金红石型。比较例2本对比实例是按US 5387726A描述的方法制备TiO2载体。将20g的比表面积300m2/g、孔容0. 6cm7g、锐钛型TW2粉体与8g去离子水、0. 6g 粘结剂甲基纤维素、0. 4g胶溶剂乳酸混合后，在捏合机上捏合均勻，挤出成型。所得成型物 在70°C干燥Mh，在800°C焙烧4h得到TW2载体。本比较例得到的TW2载体具有下列性能比表面积19. 7m2/g，孔容0. lcm3/g,晶型 结构为锐钛型和金红石型。由实施例和比较例可以看出，本发明由于采用高分子化合物对TiO2粉体进行修 饰，成型后的TiO2-C复合载体在高温处理条件下，载体的比表面积和孔容高，还可抑制TiA 的晶型结构的转变。以此载体制备的Pd/Ti02-C催化剂的活性高，对羧基苯甲醛的转化率 可达到99. 5%。本发明的TiO2-C复合载体的制备方法工艺简单，适宜工业化生产。
10
权利要求
1.一种用于对羧基苯甲醛加氢过程的TiO2-C复合载体的制备方法，包括以下步骤(1)将高分子化合物加入到有机溶剂中，得到含高分子化合物的溶液；(2)取TiA粉体总质量的50 100%加入到步骤(1)所得的含高分子化合物的溶液 中，搅拌均勻，在50 100°C减压蒸除多余的有机溶剂，得到高分子化合物修饰的TiO2粉 体，粉碎备用；(3)将余下的0 50%的TW2粉体与步骤( 所得的高分子化合物修饰的TiA粉体 混合均勻后，与凝胶混合，捏合均勻，挤出成型，所得成型物热固化，在氮气气氛下焙烧得到 TiO2-C复合载体。
2.根据权利要求1所述的复合载体的制备方法，其特征是所述的高分子化合物为酚 醛树脂、环氧树脂、石油树脂、聚氨酯树脂中的任一种或其组合。
3.根据权利要求1所述的复合载体的制备方法，其特征是所述的高分子化合物的质 量为TW2粉体总质量的ι ιο%。
4.根据权利要求1所述的复合载体的制备方法，其特征是所述的有机溶剂为含有 1 4个碳原子的醇类、6 8个碳原子的芳香烃类、3 6个碳原子的酮类、氯仿或二氯甲 烷中的任一种或其组合。
5.根据权利要求4所述的复合载体的制备方法，其特征是所述的有机溶剂为含1 4 个碳原子的醇类，6 8个碳原子的芳香烃类。
6.根据权利要求1所述的复合载体的制备方法，其特征是所述的高分子化合物的质 量为有机溶剂质量的1 20%。
7.根据权利要求1所述的复合载体的制备方法，其特征是所述的TiO2粉体的比表面 积为50 300m2/g、孔容为0. 2 0. 6cm3/g的任一种或其组合，晶型结构为锐钛型、金红石 型中的任一种或其组合。
8.根据权利要求1所述的复合载体的制备方法，其特征是所述的高分子化合物修饰 的TW2粉体的质量为TW2粉体总质量的50 100%。
9.根据权利要求1所述的复合载体的制备方法，其特征是所述的含有水、粘结剂甲基 纤维素、胶溶剂硝酸的凝胶的质量为TiA粉体总质量的30 80%。
10.根据权利要求1所述的复合载体的制备方法，其特征是所述的TiO2-C复合载体用 于对羧基苯甲醛等芳香醛的加氢催化剂的载体。
全文摘要
一种用于对羧基苯甲醛加氢过程的TiO2-C复合载体的制备方法，制备过程依次包括以下步骤(1)将高分子化合物加入到有机溶剂中，得到含高分子化合物的澄清溶液；(2)加入一部分TiO2粉体(3)将(2)所得的高分子化合物修饰的TiO2粉体与TiO2粉体混合均匀后，与凝胶混合后，捏合均匀，挤出成型。所得成型物经热固化、在氮气气氛下焙烧得到TiO2-C复合载体。本发明的TiO2-C复合载体的比表面积和孔容高，晶型结构稳定，以此载体制备的Pd/TiO2-C催化剂的活性高，对羧基苯甲醛的转化率可达到99.5％。本发明的制备方法工艺简单，适宜工业化生产。
文档编号B01J32/00GK102139230SQ20101010616
公开日2011年8月3日 申请日期2010年2月2日 优先权日2010年2月2日
发明者卞伯同, 堵文斌, 庞焱, 曾崇余, 朱庆奋, 李晓强, 杨爱武, 柏基业, 王继元, 陈韶辉 申请人:中国石化扬子石油化工有限公司, 中国石油化工股份有限公司