专利名称：一种全氟烯基氧基苯甲酸芝麻酚酯及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种全氟烯基氧基苯甲酸芝麻酚酯及其制备方法。
背景技术：
含氟表面活性剂是指碳氢链中的氢原子全部或部分被氟原子取代，所形成的具有碳氟链IV憎水基的表面活性剂。氟碳表面活性剂具有优良的耐热性和化学稳定性；表面活性高；用量少，能明显改善介质的润湿性、渗透、乳化及流平性能；同时还具有卓越的憎水、 憎油及防污功能。它已广泛用于化学、机械、电子、石油、纺织、造纸、照相、油墨等工业以及家庭用品和其它领域。尽管其制造难度大，成本较高，销售量远不如烃类化合物大，但在许多行业中因功能优异、作用大、实用性强，占有不可替代的地位。近几十年来，许多国家在含氟表面活性剂的研制、生产和应用开发方面作了大量的研究工作，取得了巨大的进展。目前，氟表面活性剂的生产主要有美国3M公司和Dupont公司，日本Neos公司和大金公司、英国ICI公司等。1956年，美国3M公司开发出商品名为Scotch-guard的防水、 防油、防污的含氟丙烯酸酯类整理剂。英国ICI公司20世纪60年代中后期，开发了以四氟乙烯齐聚体为防水防油基的含氟表面活性剂[GB 1302350.1973-01-10]。日本东京工业大学的石川延男教授与Neos公司合作开发了以六氟丙烯齐聚法为基础的合成碳氟表面活性剂的生产工艺[US4296^5，1981-10-21]。从20世纪70年代开始，各种含六氟丙烯齐聚体的防水防油剂被开发出来。Deyama kazuhito等人合成了芝麻酚全氟壬烯基醚，据报道该物质在玻璃、金属等表面有较好的防水防油效果[JP8041045，1996-02-13]。但是，ρ-全氟烯基氧基苯甲酸芝麻酚酯还未见报道。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种全氟烯基氧基苯甲酸芝麻酚酯。本发明的目的之二是提供一种全氟烯基氧基苯甲酸芝麻酚酯的制备方法。本发明采用的技术方案是—种如式I所示的全氟烯基氧基苯甲酸芝麻酚酯
权利要求
1. 一种如式I所示的全氟烯基氧基苯甲酸芝麻酚酯
2.如权利要求1所述的全氟烯基氧基苯甲酸芝麻酚酯，其特征在于所述&为四氟乙烯三聚体基C6F11、四氟乙烯四聚体基C8F15、四氟乙烯五聚体基CltlF19、四氟乙烯六聚体基C12F23、 六氟丙烯二聚体基C6F11,六氟丙烯三聚体基C9F17或六氟丙烯四聚体基C12F2315
3.如权利要求1所述的全氟烯基氧基苯甲酸芝麻酚酯的制备方法，其特征在于所述方法为在极性非质子溶剂中，在催化剂作用下，如式II所示的P-全氟烯基氧基苯甲酰氯与式 III所示的芝麻酚进行酯化反应，反应温度-20°C 200°C，反应时间为1 12h，反应结束后反应液分离处理制得式I所示的全氟烯基氧基苯甲酸芝麻酚酯；
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于所述ρ-全氟烯基氧基苯甲酰氯和催化剂的物质的量的比为1 0.05 0.5。
5.如权利要求3所述的方法，其特征在于所述极性非质子溶剂为乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、丙酮、环丁砜、1，2_ 二氯乙烷、氯仿、乙酸乙酯、三氯乙烷、二氯甲烷、氯苯、二氯苯、硝基苯、乙醚、异丙醚、四氢呋喃或呋喃。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于所述极性非质子溶剂为1，2-二氯乙烷或N， N-二甲基乙酰胺。
7.如权利要求3所述的方法，其特征在于所述反应温度为10 120°C，所述反应时间为3 》1。
8.如权利要求3所述的方法，其特征在于所述反应液分离处理的方法为反应结束后， 反应液过滤，滤饼水洗后干燥，制得式I所示的全氟烯基氧基苯甲酸芝麻酚酯。
9.如权利要求3所述的方法，其特征在于所述方法按以下步骤进行在极性非质子溶剂中，在催化剂作用下，如式II所示的P-全氟烯基氧基苯甲酰氯与式III所示的芝麻酚进行酯化反应，反应温度10 120°C，反应时间为3 8h，反应结束后，反应液过滤，滤饼水洗后干燥，制得式I所示的全氟烯基氧基苯甲酸芝麻酚酯；所述P-全氟烯基氧基苯甲酰氯与芝麻酚的物质的量的比为1 1 2，;所述催化剂为98wt%硫酸；所述ρ-全氟烯基氧基苯甲酰氯和催化剂的物质的量的比为1 0. 05 0.5;所述极性非质子溶剂为1，2-二氯乙烷或N，N-二甲基乙酰胺。
10.如权利要求1所述的全氟烯基氧基苯甲酸芝麻酚酯作为表面活性剂的应用。
全文摘要
本发明公开了一种如式I所示的全氟烯基氧基苯甲酸芝麻酚酯及其制备方法，并公开了全氟烯基氧基苯甲酸芝麻酚酯作为表面活性剂的应用。本发明合成方法简单，副产物少。式I中，Rf为CmF2m-1，m＝6、8、9、10、或12。
文档编号B01F17/32GK102180860SQ20111007382
公开日2011年9月14日 申请日期2011年3月25日 优先权日2011年3月25日
发明者史鸿鑫 申请人:浙江工业大学