光催化剂及其制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂及其制备方法和应用，将Bi源、P源和掺杂物质溶于水中，搅拌均匀并调节pH值呈弱酸性，形成前驱体；将前驱体放入微波水热反应釜中，将微波水热反应釜放到微波水热仪中，采用微波水热法进行反应，直至反应完全，反应完成后将生成的沉淀取出，洗涤、干燥，得到纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂。本发明采用微波水热法一步合成纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂，其流程少，操作简单，反应时间短，反应条件温和，合成的纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂具有较高的光催化活性，达到了对BiPO4进行改性的目的，能够应用于降解环境污染物。
【专利说明】一种纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001]本发明属于功能材料领域，具体涉及一种纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002]当今社会快速发展造成的环境污染已成为人们日益关注的问题，如何解决人类社会所面临的各类污染问题已成为一项重要问题。近年来，光催化氧化技术处理有机污染物由于具备能力强、效率高、无二次污染等优点，在环境研究领域得到学者们的广泛研究。目前，铋系半导体及其无机化合物因其具有很好的光电转换效率和稳定的光化学性能，并有较强的光吸收能力以及对有毒有机污染物显著的氧化能力而受到广泛地关注。
[0003]BiPO4作为一种含氧酸盐新型光催化剂具有以下特点:(I)磷酸根离子结构稳定性好，容易结晶而不易产生氧空位缺陷；(2)磷酸根离子很难被化学还原，不易被光腐蚀；(3)磷酸根离子拥有较大的负电荷，会产生很大的诱导效应；(4)紫外光照射下具有较高的光催化活性；(5)成本相对较低，环境友好；以上这些优势均预示BiPO4光催化剂是拥有潜力的一类光催化剂。但由于其带隙较宽，对可见光的利用率还不够理想。为此，人们采用多种手段对BiPO4进行改性，例如Huang等人研究了 Eu3+和Gd3+掺杂的BiPO4粉体的光催化性能，实验表明Eu3+和Gd3+的掺杂较大地提高了 BiPO4粉体的光催化活性，[Huang，H.W.，et al.Journal of Materials Research, 2013, 28:2977-2984]。Liu 等人米用水热法合成了 F-BiPO4光催化剂，实验结果表明F掺杂后取代O离子，导致BiPO4的诱导偶极矩增大，引起光生载流子的分离率提高，光催化活性增强，[Liu, Y.F.，et al.Applied CatalysisB: Environmental,2014, 145:851-857]。
[0004]迄今为止，尚无文献和专利报道过以葡萄糖(C6H12O6)为碳源，迭氮钠(NaN3)为氮源，采用微波水热法制备C/BiP04和N/BiP04光催化剂。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于提供一种纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂及其制备方法和应用，该方法流程少、操作简单、反应时间短、反应条件温和，合成的纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂具有较高的光催化活性。
[0006]为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案:
[0007]—种纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂的制备方法，包括以下步骤:
[0008]步骤1:将Bi源、P源和掺杂物质溶于水中，搅拌均匀并调节pH值呈弱酸性，形成前驱体；其中掺杂物质为C源或N源，Bi元素的物质的量与C元素或N元素的物质的量之和等于P元素的物质的量；
[0009]步骤2:将前驱体放入微波水热反应釜中，将微波水热反应釜放到微波水热仪中，采用微波水热法进行反应，直至反应完全，反应完成后将生成的沉淀取出，洗涤、干燥，得到纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂。
[0010]所述的Bi 源为 Bi (NO3) 3.5H20, P 源为 Na3PO4.12H20, C 源为 C6H12O6, N 源为 NaN3。
[0011]当掺杂NaN3时，加入的N元素与Bi元素的摩尔比为(3.1 ~ 26.6):100 ；
[0012]当掺杂C6H12O6时，加入的C元素与Bi元素的摩尔比为(7.5?58.7): 100。
[0013]当掺杂NaN3时，加入的N元素与Bi元素的摩尔比为3.1:100,5.3:100,9.9:100,17.6:100 或 26.6:100 ；
[0014]当掺杂C6H12O6时，加入的C元素与Bi元素的摩尔比为7.5:100、17.6:100,37:100、47.1:100 或 58.7:100。
[0015]所述步骤I中用浓度为0.5?1.5mol/L的稀硝酸调节pH值，前驱体中稀硝酸与水的体积比为(2?5): (45?48)。
[0016]所述前驱体中Na3PO4.12H20的浓度为0.03?0.08mol/L。
[0017]所述微波水热法的具体操作为:选择微波控温模式，微波功率为300W，压力为1.8?2MPa，从室温升温至90?110°C，保温8?1min ;继续升温至140?160°C，保温8?1min ;继续升温至190?210°C，保温50?70min后停止反应。
[0018]所述步骤I中搅拌均匀所需的时间为20?40min ；
[0019]所述步骤2中微波水热反应釜的填充比为40% -60%，微波水热反应釜的内衬为聚四氟乙烯材质；
[0020]所述步骤2中的干燥为在70?80°C下干燥10?12h。
[0021]制得的纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂为C掺杂BiPO4光催化剂或N掺杂BiPO4光催化剂，其形貌均为纳米棒状结构，晶型均为单斜相独居石结构。
[0022]制得的纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂在降解环境污染物和有机物方面的应用。
[0023]相对于现有技术，本发明具有以下有益效果:
[0024]本发明提供的纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂的制备方法，将Bi源、P源和掺杂物质溶于水中，水热合成BiPO4,并在水热合成的过程中直接对BiPO4进行非金属元素掺杂，将非金属元素引入BiPO4中，制备出纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂，提高了纯BiPO4在紫外光下光催化降解有机物的效率。本发明采用的微波水热法结合了微波独特的加热特性和水热法的优点，不需要添加其它添加剂，一步合成目标产物，流程少、操作简单、反应速度快、合成时间短、反应条件温和、反应效率高、环境友好、工艺简单易控、制备周期短、节省能源，合成的纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂具有较高的光催化活性，达到了对BiPO4进行改性的目的。
[0025]本发明提供的纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂，其主要成分为BiPO4，且BiPO4中部分Bi被N或C取代，从而形成非金属掺杂BiPO4光催化剂。本发明提供的纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂的形貌为纳米棒状结构，晶型为单斜相独居石结构，形貌规整、纯度较高，具有较高的光催化活性，其紫外光下的光催化活性明显高于相同条件下未掺杂的BiPO4的光催化活性，改善了纯相BiPO4催化效率低的问题，能够应用于降解环境污染物及有机物，具有良好的应用前景。
【专利附图】
【附图说明】
[0026]图1是本发明实施例3制备的C掺杂BiPO4光催化剂的FE-SEM图；
[0027]图2是本发明实施例9制备的N掺杂BiPO4光催化剂的FE-SEM图；
[0028]图3是本发明制备的C掺杂BiPO4光催化剂的XRD图；其中a为未掺杂的BiPO4粉体的XRD图，b?f分别为实施例1?5制得的C掺杂BiPO4光催化剂的XRD图；
[0029]图4是本发明制备的N掺杂BiPO4光催化剂的XRD图；其中g为未掺杂的BiPO4粉体的XRD图，h?I分别为实施例6?10制得的N掺杂BiPO4光催化剂的XRD图；
[0030]图5是本发明制备的C掺杂BiPO4光催化剂的紫外光光催化性能图；其中a为未掺杂的BiPO4粉体的紫外光光催化性能图，b?f分别为实施例1?5制得的C掺杂BiPO4光催化剂的紫外光光催化性能图，RhB为不加催化剂时罗丹明B自身的降解曲线；
[0031]图6是本发明制备的N掺杂BiPO4光催化剂的紫外光光催化性能图；其中g为未掺杂的BiPO4粉体的紫外光光催化性能图，h?I分别为实施例6?10制得的N掺杂BiPO4光催化剂的紫外光光催化性能图，RhB为不加催化剂时罗丹明B自身的降解曲线。
【具体实施方式】
[0032]下面结合附图及实施例对本发明作进一步详细说明。
[0033]本发明提供的纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂，其主要成分为BiPO4，且BiPO4中部分Bi被N或C取代，从而形成非金属掺杂BiPO4光催化剂，即C掺杂BiPO4光催化剂或N掺杂BiPO4光催化剂，其中C掺杂BiPO4光催化剂中C与Bi的摩尔比为(7.5?58.7): 100，N掺杂BiPO4光催化剂中N与Bi的摩尔比为(3.1?26.6): 100。本发明提供的纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂的形貌为纳米棒状结构，晶型为单斜相独居石结构，形貌规整、纯度较高，具有较高的光催化活性，其紫外光下的光催化活性明显高于相同条件下未掺杂的BiPO4的光催化活性，能够应用于降解环境污染物及有机物，具有良好的应用前景。
[0034]下面结合本发明优选的实施例对本发明提供的纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂的制备方法作进一步详细说明。
[0035]实施例1:
[0036]步骤1:将Na3PO4* 12H20溶于水中，然后按照C和Bi的摩尔比为7.5:100加入C6H12O6和Bi (NO3) 3.5H20,再加入浓度为lmol/L的稀硝酸，磁力搅拌30min至混合均匀，形成前驱体，其中ne+nM = nP(Bi元素的物质的量与C元素的物质的量之和等于P元素的物质的量)，水与稀硝酸的体积比为46.5:3.5 ;前驱体中Na3PO4.12H20的浓度为0.06mol/L ；
[0037]步骤2:将前驱体放入聚四氟乙烯内衬的微波水热反应釜中，控制微波水热反应釜的填充比为50%，将微波水热反应釜放到微波水热仪中，选择微波控温模式:设定微波功率为300W，从室温升温至100°C，在100°C保温8min ;继续升温至150°C，在150°C保温8min ;继续升温至200°C，在200°C保温60min，200°C保温时的压力为1.8MPa ;反应完成后将生成的沉淀取出，用去离子水和无水乙醇各洗涤3次，在70°C下干燥10h，得到C掺杂BiPO4光催化剂(C/BiP04光催化剂)。
[0038]实施例2:
[0039]步骤I JfNa3PO4* 12H20溶于水中，然后按照C和Bi的摩尔比为17.6:100加入C6H12O6和Bi (NO3) 3.5H20,再加入浓度为lmol/L的稀硝酸，磁力搅拌30min至混合均匀，形成前驱体，其中ne+nM = nP(Bi元素的物质的量与C元素的物质的量之和等于P元素的物质的量)，水与稀硝酸的体积比为46.5:3.5 ;前驱体中Na3PO4.12H20的浓度为0.06mol/L ；
[0040]步骤2:将前驱体放入聚四氟乙烯内衬的微波水热反应釜中，控制微波水热反应釜的填充比为50%，将微波水热反应釜放到微波水热仪中，选择微波控温模式:设定微波功率为300W，从室温升温至100°C，在100°C保温8min ;继续升温至150°C，在150°C保温8min ;继续升温至200°C，在200°C保温60min，200°C保温时的压力为1.8MPa ;反应完成后将生成的沉淀取出，用去离子水和无水乙醇各洗涤3次，在70°C下干燥10h，得到C掺杂BiPO4光催化剂(C/BiP04光催化剂)。
[0041]实施例3:
[0042]步骤1:将Na3PO4.12H20溶于水中，然后按照C和Bi的摩尔比为37:100加入C6H12O6和Bi (NO3) 3.5H20,再加入浓度为lmol/L的稀硝酸,磁力搅拌30min至混合均勻，形成前驱体，其中ne+nBi = nP(Bi元素的物质的量与C元素的物质的量之和等于P元素的物质的量)，水与稀硝酸的体积比为46.5:3.5 ;前驱体中Na3PO4.12H20的浓度为0.06mol/L ；
[0043]步骤2:将前驱体放入聚四氟乙烯内衬的微波水热反应釜中，控制微波水热反应釜的填充比为50%，将微波水热反应釜放到微波水热仪中，选择微波控温模式:设定微波功率为300W，从室温升温至100°C，在100°C保温8min ;继续升温至150°C，在150°C保温8min ;继续升温至200°C，在200°C保温60min，200°C保温时的压力为1.8MPa ;反应完成后将生成的沉淀取出，用去离子水和无水乙醇各洗涤3次，在70°C下干燥10h，得到C掺杂BiPO4光催化剂(C/BiP04光催化剂)。
[0044]实施例4:
[0045]步骤I JfNa3PO4* 12H20溶于水中，然后按照C和Bi的摩尔比为47.1:100加入C6H12O6和Bi (NO3) 3.5H20,再加入浓度为lmol/L的稀硝酸，磁力搅拌30min至混合均匀，形成前驱体，其中ne+nM = nP(Bi元素的物质的量与C元素的物质的量之和等于P元素的物质的量)，水与稀硝酸的体积比为46.5:3.5 ;前驱体中Na3PO4.12H20的浓度为0.06mol/L ；
[0046]步骤2:将前驱体放入聚四氟乙烯内衬的微波水热反应釜中，控制微波水热反应釜的填充比为50%，将微波水热反应釜放到微波水热仪中，选择微波控温模式:设定微波功率为300W，从室温升温至100°C，在100°C保温8min ;继续升温至150°C，在150°C保温8min ;继续升温至200°C，在200°C保温60min，200°C保温时的压力为1.8MPa ;反应完成后将生成的沉淀取出，用去离子水和无水乙醇各洗涤3次，在70°C下干燥10h，得到C掺杂BiPO4光催化剂(C/BiP04光催化剂)。
[0047]实施例5:
[0048]步骤I JfNa3PO4* 12H20溶于水中，然后按照C和Bi的摩尔比为58.7:100加入C6H12O6和Bi (NO3) 3.5H20,再加入浓度为lmol/L的稀硝酸，磁力搅拌30min至混合均匀，形成前驱体，其中ne+nM = nP(Bi元素的物质的量与C元素的物质的量之和等于P元素的物质的量)，水与稀硝酸的体积比为46.5:3.5 ;前驱体中Na3PO4.12H20的浓度为0.06mol/L ；
[0049]步骤2:将前驱体放入聚四氟乙烯内衬的微波水热反应釜中，控制微波水热反应釜的填充比为50%，将微波水热反应釜放到微波水热仪中，选择微波控温模式:设定微波功率为300W，从室温升温至100°C，在100°C保温8min ;继续升温至150°C，在150°C保温8min ;继续升温至200°C，在200°C保温60min，200°C保温时的压力为1.8MPa ;反应完成后将生成的沉淀取出，用去离子水和无水乙醇各洗涤3次，在70°C下干燥10h，得到C掺杂BiPO4光催化剂(C/BiP04光催化剂)。
[0050]实施例6:
[0051]步骤1:将Na3PO4.12Η20溶于水中，然后按照N和Bi的摩尔比为3.1:100加入NaN3和Bi (NO3) 3.5H20,再加入浓度为lmol/L的稀硝酸,磁力搅拌30min至混合均勻，形成前驱体，其中nN+nBi = nP(Bi元素的物质的量与C元素的物质的量之和等于P元素的物质的量)，水与稀硝酸的体积比为46.5:3.5 ;前驱体中Na3PO4.12H20的浓度为0.06mol/L ；
[0052]步骤2:将前驱体放入聚四氟乙烯内衬的微波水热反应釜中，控制微波水热反应釜的填充比为50%，将微波水热反应釜放到微波水热仪中，选择微波控温模式:设定微波功率为300W，从室温升温至100°C，在100°C保温8min ;继续升温至150°C，在150°C保温8min ;继续升温至200°C，在200°C保温60min，200°C保温时的压力为1.8MPa ;反应完成后将生成的沉淀取出，用去离子水和无水乙醇各洗涤3次，在70°C下干燥10h，得到N掺杂BiPO4光催化剂(N/BiP04光催化剂)。
[0053]实施例7:
[0054]步骤1:将Na3PO4.12H20溶于水中，然后按照N和Bi的摩尔比为5.3:100加入NaN3和Bi (NO3) 3.5H20,再加入浓度为lmol/L的稀硝酸,磁力搅拌30min至混合均勻，形成前驱体，其中nN+nBi = nP(Bi元素的物质的量与C元素的物质的量之和等于P元素的物质的量)，水与稀硝酸的体积比为46.5:3.5 ;前驱体中Na3PO4.12H20的浓度为0.06mol/L ；
[0055]步骤2:将前驱体放入聚四氟乙烯内衬的微波水热反应釜中，控制微波水热反应釜的填充比为50%，将微波水热反应釜放到微波水热仪中，选择微波控温模式:设定微波功率为300W，从室温升温至100°C，在100°C保温8min ;继续升温至150°C，在150°C保温8min ;继续升温至200°C，在200°C保温60min，200°C保温时的压力为1.8MPa ;反应完成后将生成的沉淀取出，用去离子水和无水乙醇各洗涤3次，在70°C下干燥10h，得到N掺杂BiPO4光催化剂(N/BiP04光催化剂)。
[0056]实施例8:
[0057]步骤1:将Na3PO4.12H20溶于水中，然后按照N和Bi的摩尔比为9.9:100加入NaN3和Bi (NO3) 3.5H20,再加入浓度为lmol/L的稀硝酸,磁力搅拌30min至混合均勻，形成前驱体，其中nN+nBi = nP(Bi元素的物质的量与C元素的物质的量之和等于P元素的物质的量)，水与稀硝酸的体积比为46.5:3.5 ;前驱体中Na3PO4.12H20的浓度为0.06mol/L ；
[0058]步骤2:将前驱体放入聚四氟乙烯内衬的微波水热反应釜中，控制微波水热反应釜的填充比为50%，将微波水热反应釜放到微波水热仪中，选择微波控温模式:设定微波功率为300W，从室温升温至100°C，在100°C保温8min ;继续升温至150°C，在150°C保温8min ;继续升温至200°C，在200°C保温60min，200°C保温时的压力为1.8MPa ;反应完成后将生成的沉淀取出，用去离子水和无水乙醇各洗涤3次，在70°C下干燥10h，得到N掺杂BiPO4光催化剂(N/BiP04光催化剂)。
[0059]实施例9:
[0060]步骤I JfNa3PO4* 12H20溶于水中，然后按照N和Bi的摩尔比为17.6:100加入NaN3和Bi (NO3) 3.5H20,再加入浓度为lmol/L的稀硝酸，磁力搅拌30min至混合均匀，形成前驱体，其中nN+nBi = nP(Bi元素的物质的量与C元素的物质的量之和等于P元素的物质的量)，水与稀硝酸的体积比为46.5:3.5 ;前驱体中Na3PO4.12H20的浓度为0.06mol/L ；
[0061]步骤2:将前驱体放入聚四氟乙烯内衬的微波水热反应釜中，控制微波水热反应釜的填充比为50%，将微波水热反应釜放到微波水热仪中，选择微波控温模式:设定微波功率为300W，从室温升温至100°C，在100°C保温8min ;继续升温至150°C，在150°C保温8min ;继续升温至200°C，在200°C保温60min，200°C保温时的压力为1.8MPa ;反应完成后将生成的沉淀取出，用去离子水和无水乙醇各洗涤3次，在70°C下干燥10h，得到N掺杂BiPO4光催化剂(N/BiP04光催化剂)。
[0062]实施例10:
[0063]步骤I JfNa3PO4* 12H20溶于水中，然后按照N和Bi的摩尔比为26.6:100加入NaN3和Bi (NO3) 3.5H20,再加入浓度为lmol/L的稀硝酸，磁力搅拌30min至混合均匀，形成前驱体，其中nN+nBi = nP(Bi元素的物质的量与C元素的物质的量之和等于P元素的物质的量)，水与稀硝酸的体积比为46.5:3.5 ;前驱体中Na3PO4.12H20的浓度为0.06mol/L ；
[0064]步骤2:将前驱体放入聚四氟乙烯内衬的微波水热反应釜中，控制微波水热反应釜的填充比为50%，将微波水热反应釜放到微波水热仪中，选择微波控温模式:设定微波功率为300W，从室温升温至100°C，在100°C保温8min ;继续升温至150°C，在150°C保温8min ;继续升温至200°C，在200°C保温60min，200°C保温时的压力为1.8MPa ;反应完成后将生成的沉淀取出，用去离子水和无水乙醇各洗涤3次，在70°C下干燥10h，得到N掺杂BiPO4光催化剂(N/BiP04光催化剂)。
[0065]实施例11:
[0066]步骤1:将Na3PO4.12H20溶于水中，然后按照C和Bi的摩尔比为25:100加入C6H12O6和Bi (NO3) 3.5H20,再加入浓度为0.5mol/L的稀硝酸,磁力搅拌20min至混合均勻，形成前驱体，其中ne+nBi = nP(Bi元素的物质的量与C元素的物质的量之和等于P元素的物质的量)，水与稀硝酸的体积比为48:2 ;前驱体中Na3PO4.12H20的浓度为0.03mol/L ；
[0067]步骤2:将前驱体放入聚四氟乙烯内衬的微波水热反应釜中，控制微波水热反应釜的填充比为40%，将微波水热反应釜放到微波水热仪中，选择微波控温模式:设定微波功率为300W，从室温升温至90°C，在90°C保温9min ;继续升温至140°C，在140°C保温9min ；继续升温至190°C，在190°C保温50min，190°C保温时的压力为1.9MPa ;反应完成后将生成的沉淀取出，用去离子水和无水乙醇各洗涤3次，在75°C下干燥12h，得到C掺杂BiPO4光催化剂(C/BiP04光催化剂)。
[0068]实施例12:
[0069]步骤1:将Na3PO4.12H20溶于水中，然后按照C和Bi的摩尔比为52:100加入C6H12O6和Bi (NO3) 3.5H20,再加入浓度为1.2mol/L的稀硝酸,磁力搅拌35min至混合均勻，形成前驱体，其中ne+nBi = nP(Bi元素的物质的量与C元素的物质的量之和等于P元素的物质的量)，水与稀硝酸的体积比为46:4 ;前驱体中Na3PO4.12H20的浓度为0.07mol/L ；
[0070]步骤2:将前驱体放入聚四氟乙烯内衬的微波水热反应釜中，控制微波水热反应釜的填充比为55%，将微波水热反应釜放到微波水热仪中，选择微波控温模式:设定微波功率为300W，从室温升温至105°C，在105°C保温1min ;继续升温至155°C，在155°C保温1min ;继续升温至205°C，在205°C保温65min，205°C保温时的压力为2MPa ;反应完成后将生成的沉淀取出，用去离子水和无水乙醇各洗涤3次，在80°C下干燥Ilh，得到C掺杂BiPO4光催化剂(C/BiP04光催化剂)。
[0071]实施例13:
[0072]步骤1:将Na3P04*12H20溶于水中，然后按照N和Bi的摩尔比为13:100加入NaN3和Bi (NO3) 3.5H20,再加入浓度为0.8mol/L的稀硝酸,磁力搅拌25min至混合均勻，形成前驱体，其中nN+nBi = nP(Bi元素的物质的量与C元素的物质的量之和等于P元素的物质的量)，水与稀硝酸的体积比为45:5 ;前驱体中Na3PO4.12H20的浓度为0.04mol/L ；
[0073]步骤2:将前驱体放入聚四氟乙烯内衬的微波水热反应釜中，控制微波水热反应釜的填充比为45%，将微波水热反应釜放到微波水热仪中，选择微波控温模式:设定微波功率为300W，从室温升温至95°C，在95°C保温9min ;继续升温至145°C，在145°C保温9min ；继续升温至195°C，在195°C保温55min，195°C保温时的压力为1.9MPa ;反应完成后将生成的沉淀取出，用去离子水和无水乙醇各洗涤3次，在75°C下干燥12h，得到N掺杂BiPO4*催化剂(N/BiP04光催化剂)。
[0074]实施例14:
[0075]步骤1:将Na3PO4.12H20溶于水中，然后按照N和Bi的摩尔比为22:100加入NaN3和Bi (NO3) 3.5H20,再加入浓度为1.5mol/L的稀硝酸,磁力搅拌40min至混合均勻，形成前驱体，其中nN+nBi = nP(Bi元素的物质的量与C元素的物质的量之和等于P元素的物质的量)，水与稀硝酸的体积比为47:3 ;前驱体中Na3PO4.12H20的浓度为0.08mol/L ；
[0076]步骤2:将前驱体放入聚四氟乙烯内衬的微波水热反应釜中，控制微波水热反应釜的填充比为60%，将微波水热反应釜放到微波水热仪中，选择微波控温模式:设定微波功率为300W，从室温升温至110°C，在110°C保温1min ;继续升温至160°C，在160°C保温1min ;继续升温至210°C，在210°C保温70min，210°C保温时的压力为2MPa ;反应完成后将生成的沉淀取出，用去离子水和无水乙醇各洗涤3次，在80°C下干燥Ilh，得到N掺杂BiPO4光催化剂(N/BiP04光催化剂)。
[0077]图1是本发明实施例3制备的C掺杂BiPO4光催化剂的FE-SEM图谱，从图中可以看出其形貌为纳米棒状结构。
[0078]图2是本发明实施例9制备的N掺杂BiPO4光催化剂的FE-SEM图谱，从图中可以看出其形貌为纳米棒状结构。
[0079]采用XRD测定本发明制备的非金属掺杂BiPO4光催化剂的物相组成。图3是本发明制备的C掺杂BiPO4光催化剂的XRD图谱，图3中a为未掺杂的BiPO4粉体的XRD图谱，b、c、d、e和f分别为按照实例1、实例2、实例3、实例4和实例5的方法制备出的C/BiP04光催化剂的XRD图谱。从图3中可以看出C掺杂量(制备过程中加入的葡萄糖量)对磷酸铋的晶体结构没有影响，得到的产物均为单斜相独居石结构(空间群P21/n，JCPDS 80-0209)。
[0080]图4是本发明制备的N掺杂BiPO4光催化剂的XRD图谱，图4中g为未掺杂的BiPO4粉体的XRD图谱，h、1、j、k和I分别为按照实例6、实例7、实例8、实例9和实例10的方法制备出的N掺杂BiPO4光催化剂的XRD图谱。从图4中可以看出N掺杂量(制备过程中加入的迭氮钠量)对磷酸铋的晶体结构没有影响，得到的产物均为单斜相独居石结构(空间群 P21/n，JCPDS 80-0209)。
[0081]图5是本发明制备的C掺杂BiPO4光催化剂的紫外光光催化性能图，其中a为未掺杂的BiPO4粉体的紫外光光催化性能图，RhB为不加催化剂时罗丹明B自身的降解曲线，b、c、d、e和f分别为实例1、实例2、实例3、实例4和实例5制备出的C掺杂BiPO4光催化剂的紫外光光催化性能图，纵坐标C/Q为某时刻罗丹明B降解后的浓度与其初始浓度的比值。从图5中可以看出，未掺杂的BiPO4粉体的光催化活性明显高于不添加催化剂时的光催化活性。实施例1、实例2、实例3、实例4和实例5制备出的C掺杂BiPO4光催化剂的光催化活性均明显高于未掺杂的BiPO4粉体的光催化活性，其中按照实施例3制备的C掺杂BiPO4粉体对罗丹明B溶液的降解率最高，紫外光照射15min后罗丹明B的降解率可达98%。
[0082]图6是本发明制备的N掺杂BiPO4光催化剂的紫外光光催化性能图，其中g为未掺杂的BiPO4粉体的紫外光光催化性能图，RhB为不加催化剂时罗丹明B自身的降解曲线，h、1、j、k和I分别为实例6、实例7、实例8、实例9和实例10制备出的N掺杂BiPO4光催化剂的紫外光光催化性能图，纵坐标C/Q为某时刻罗丹明B降解后的浓度与其初始浓度的比值。从图6中可以看出，未掺杂的BiPO4粉体的光催化活性明显高于不添加催化剂时的光催化活性。实施例6、实例7、实例8、实例9和实例10制备出的N掺杂BiPO4光催化剂的光催化活性均明显高于未掺杂的BiPO4粉体的光催化活性，其中按照实施例9制备的N掺杂BiPO4粉体对罗丹明B溶液的降解率最高，紫外光照射30min后罗丹明B降解率可达98%。
[0083]以上所述仅为本发明的一种实施方式，不是全部或唯一的实施方式，本领域普通技术人员通过阅读本发明说明书而对本发明技术方案采取的任何等效的变换，均为本发明的权利要求所涵盖。
【权利要求】
1.一种纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: 步骤1:将Bi源、P源和掺杂物质溶于水中，搅拌均匀并调节pH值呈弱酸性，形成前驱体；其中掺杂物质为C源或N源，Bi元素的物质的量与C元素或N元素的物质的量之和等于P元素的物质的量； 步骤2:将前驱体放入微波水热反应釜中，将微波水热反应釜放到微波水热仪中，采用微波水热法进行反应，直至反应完全，反应完成后将生成的沉淀取出，洗涤、干燥，得到纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂。
2.根据权利要求1所述的纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂的制备方法，其特征在于:所述的 Bi 源为 Bi (NO3) 3.5H20, P 源为 Na3PO4.12H20, C 源为 C6H12O6, N 源为 NaN30
3.根据权利要求2所述的纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂的制备方法，其特征在于:当掺杂NaN3时，加入的N元素与Bi元素的摩尔比为(3.1?26.6): 100 ； 当掺杂C6H12O6时，加入的C元素与Bi元素的摩尔比为(7.5?58.7): 100。
4.根据权利要求3所述的纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂的制备方法，其特征在于:当掺杂NaN3时，加入的N元素与Bi元素的摩尔比为3.1:100,5.3:100,9.9:100,17.6:100 或 26.6:100 ； 当掺杂C6H12O6时，加入的C元素与Bi元素的摩尔比为7.5:100,17.6:100,37:100,47.1:100 或 58.7:100。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂的制备方法，其特征在于:所述步骤I中用浓度为0.5?1.5mol/L的稀硝酸调节pH值，前驱体中稀硝酸与水的体积比为(2?5): (45?48)。
6.根据权利要求2-4中任意一项所述的纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂的制备方法，其特征在于:所述前驱体中Na3PO4.12H20的浓度为0.03?0.08mol/L。
7.根据权利要求1-4中任意一项所述的纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂的制备方法，其特征在于:所述微波水热法的具体操作为:选择微波控温模式，微波功率为300W，压力为1.8?2MPa，从室温升温至90?110°C，保温8?1min ;继续升温至140?160°C，保温8?1min ;继续升温至190?210°C，保温50?70min后停止反应。
8.根据权利要求1-4中任意一项所述的纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂的制备方法，其特征在于:所述步骤I中搅拌均匀所需的时间为20?40min ； 所述步骤2中微波水热反应釜的填充比为40% -60%，微波水热反应釜的内衬为聚四氟乙烯材质； 所述步骤2中的干燥为在70?80°C下干燥10?12h。
9.权利要求1-8中任意一项所述的纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂的制备方法制得的纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂，其特征在于:该光催化剂为C掺杂BiPO4光催化剂或N掺杂BiPO4光催化剂，其形貌均为纳米棒状结构，晶型均为单斜相独居石结构。
10.权利要求1-8中任意一项所述的纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂的制备方法制得的纳米棒状非金属掺杂BiPO4光催化剂在降解环境污染物和有机物方面的应用。
【文档编号】B01J27/24GK104383954SQ201410712863
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2014年11月27日 优先权日:2014年11月27日
【发明者】谈国强, 折辽娜, 任慧君, 夏傲 申请人:陕西科技大学