本发明公开了一种四次涂覆三元催化剂，本发明还公开了一种四次涂覆三元催化剂的制备方法。
背景技术：
：汽车尾气的主要污染物是一氧化碳(co)、碳氢化合物(hc)和氮氧化合物(nox)。随着汽车工业的快速发展，2015年我国汽车排放的碳氢化合物和氮氧化合物均在数百万吨，一氧化碳的排放量高达数千万吨，汽车尾气排放已成为大中城市空气污染的主要来源。安装在汽油车排气系统中的三元催化剂可以将一氧化碳、碳氢化合物氧化成二氧化碳(co2)和水(h2o)，并同时使氮氧化合物还原为氮气(n2)，从而实现尾气中三种主要污染物的同步净化。该三元催化剂通常由两部分组成：蜂窝状的陶瓷或金属载体，以及附着在载体上的催化剂涂层。催化剂涂层通常由具有较大比表面积的无机氧化物材料(如γ-al2o3和含ceo2的铈锆固溶体等)和负载在氧化物表面的贵金属活性组分(常为pt(铂)、pd(钯)、rh(铑)中的一种或几种)组成。自我国通过立法控制汽车尾气排放以来，一直沿用欧洲nedc测试循环来测试汽车尾气排放。然而，在汽车行驶过程中，急加速和急减速的情况非常普遍，而且高速公路行驶过程中超高速(130km/h)现象也经常发生，这些实际情况会造成特别恶劣的尾气排放。为了更加有效地控制汽车尾气排放，我国在“国六”阶段将会采用wltc测试循环。与较为平稳的nedc循环相比，wltc测试循环基本都是瞬态工况，而且最高时速在130km/h以上，严重时nox的排放量可能提高50％以上。另外，催化剂前的尾气温度最高可达800℃以上，催化剂的抗老化能力要求更高。传统的pdrh双层三元催化剂的抗波动能力较弱，超高空速(是指单位时间内流过催化剂的混合气体体积与催化剂本身体积之比)工况时的nox转化率也不足够高，已不能有效满足“国六”排放标准的要求。与pd相比，rh贵金属具有更加优异的nox催化活性，而且新型储氧材料也有了很大的发展，因此开展高rh型三元催化剂对于解决汽车后处理技术难题具有十分重要的意义。技术实现要素：本发明的目的之一是克服现有技术中存在的不足，提供一种抗尾气波动能力强和超高空速工况nox转化率足够高的四次涂覆三元催化剂。本发明的另一目的是提供一种四次涂覆三元催化剂的制备方法。按照本发明提供的技术方案，所述四次涂覆三元催化剂，包括蜂窝载体，蜂窝载体的一端为进气端，蜂窝载体的另一端为出气端，在进气端的上表面设有pd涂层，在pd涂层的上表面设有第一rh涂层，在出气端的上表面设有第二rh涂层，在第二rh涂层的上表面设有第三rh涂层；且pd涂层的涂覆量为50～220g/l，第一rh涂层的涂覆量为30～180g/l，第二rh涂层的涂覆量为50～220g/l，所述第三rh涂层的涂覆量为30～180g/l；第二rh涂层和第三rh涂层中负载的rh的质量比为1:15～10:1，所述第一rh涂层和第三rh涂层中负载的rh的质量比为1:15～10:1；所述pd涂层包括负载pd的la2o3-al2o3和第一氧化锆复合氧化物，la2o3-al2o3和第一氧化锆复合氧化物的质量比为1:20～10:1；所述第一rh涂层包括负载rh的第二氧化锆复合氧化物和la2o3-al2o3，第二氧化锆复合氧化物和la2o3-al2o3的质量比为1:6～20:1；所述第二rh涂层为负载rh的第一氧化锆复合氧化物和la2o3-al2o3或者为负载rh的第二氧化锆复合氧化物和la2o3-al2o3，第一氧化锆复合氧化物或第二氧化锆复合氧化物和la2o3-al2o3的质量比为1:6～20:1；所述第三rh涂层为负载rh的第一氧化锆复合氧化物和la2o3-al2o3或者为负载rh的第二氧化锆复合氧化物和la2o3-al2o3，第一氧化锆复合氧化物或第二氧化锆复合氧化物和la2o3-al2o3的质量比为1:6～20:1。作为优选：所述第一氧化锆复合氧化物中按重量百分比计含有20％～70％的ceo2、20％～70％的zro2和5％～15％的la2o3、y2o3、pr6o11、nd2o3中的一种或几种。作为优选：所述第二氧化锆复合氧化物中按重量百分比计含有65％～95％的zro2和5％～35％的ceo2、la2o3、y2o3、pr6o11、nd2o3中的一种或几种。作为优选：所述la2o3-al2o3中按重量百分比计含有1％～8％的la2o3和92％～99％的al2o3。所述蜂窝载体的材质为陶瓷或者金属。一种四次涂覆三元催化剂的制备方法包括以下步骤：将pd贵金属溶液、la2o3-al2o3、第一氧化锆复合氧化物和去离子水混合，经球磨后配制成涂层浆液；按涂覆量为50～220g/l将浆液涂覆到蜂窝载体的进气端上，将涂覆后的蜂窝载体在80～150℃温度下烘干0.2～24h，使得在蜂窝载体的进气端上形成pd涂层；将rh贵金属溶液、第一氧化锆复合氧化物或第二氧化锆复合氧化物、la2o3-al2o3和去离子水混合，并经球磨后配制成涂层浆液；按涂覆量为50～220g/l将浆液涂覆到蜂窝载体的出气端上，将涂覆后的蜂窝载体在80～150℃温度下烘干0.2～24h，然后将烘干的蜂窝载体在350～650℃温度下焙烧1～5h，使得在蜂窝载体的出气端上形成第二rh涂层；将rh贵金属溶液、第二氧化锆复合氧化物、la2o3-al2o3和去离子水混合，并经球磨后配制成涂层浆液；按涂覆量为30～180g/l将浆液涂覆到pd涂层上，将涂覆后的蜂窝载体在80～150℃温度下烘干0.2～24h，使得在pd涂层上形成第一rh涂层；将rh贵金属溶液、第一氧化锆复合氧化物或第二氧化锆复合氧化物、la2o3-al2o3和去离子水混合，并经球磨后配制成涂层浆液；按涂覆量为30～180g/l将浆液涂覆到第二rh涂层上，将涂覆后的蜂窝载体在80～150℃温度下烘干0.2～24h，然后将烘干的蜂窝载体在350～650℃温度下焙烧1～5h，使得在第二rh涂层上形成第三rh涂层。作为优选：所述pd涂层包括负载pd的la2o3-al2o3和第一氧化锆复合氧化物，la2o3-al2o3和第一氧化锆复合氧化物的质量比为1:20～10:1；所述第一rh涂层包括负载rh的第二氧化锆复合氧化物和la2o3-al2o3，第二氧化锆复合氧化物和la2o3-al2o3的质量比为1:6～20:1；所述第二rh涂层为负载rh的第一氧化锆复合氧化物和la2o3-al2o3或者为负载rh的第二氧化锆复合氧化物和la2o3-al2o3，第一氧化锆复合氧化物或第二氧化锆复合氧化物和la2o3-al2o3的质量比为1:6～20:1；所述第三rh涂层为负载rh的第一氧化锆复合氧化物和la2o3-al2o3或者为负载rh的第二氧化锆复合氧化物和la2o3-al2o3，第一氧化锆复合氧化物或第二氧化锆复合氧化物和la2o3-al2o3的质量比为1:6～20:1。作为优选：所述第一氧化锆复合氧化物中按重量百分比计含有20％～70％的ceo2、20％～70％的zro2和5％～15％的la2o3、y2o3、pr6o11、nd2o3中的一种或几种。作为优选：所述第二氧化锆复合氧化物中按重量百分比计含有65％～95％的zro2和5％～35％的ceo2、la2o3、y2o3、pr6o11、nd2o3中的一种或几种。作为优选：所述la2o3-al2o3中按重量百分比计含有1％～8％的la2o3和92％～99％的al2o3。本发明制备方法简单易操作，制备出的三元催化剂采用分段式设计，进气端包括pd涂层和rh涂层，出气端为两个rh涂层，使三元催化剂在老化后仍具备很高的抗空燃比波动能力和高空速工况nox转化能力。附图说明图1是本发明的结构示意图。具体实施方式下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。实施例1一种四次涂覆三元催化剂，包括蜂窝载体1，规格为ф118.4mm×152.4mm，孔密度为600cpsi，孔道壁厚为4.3mil，体积为1.678l；蜂窝载体1按气体进出方向一端为进气端，另一端为出气端，进气端和出气端的长度比为1:1，在进气端上附着有pd涂层2和第一rh涂层3，pd涂层的涂覆量为180g/l，pd的含量为100g/ft3；第一rh涂层的涂覆量为140g/l，rh的含量为4g/ft3，出气端上附着第二rh涂层4和第三rh涂层5，第二rh涂层4的涂覆量为180g/l，rh的含量为7g/ft3；第三rh涂层5的涂覆量为140g/l，rh的含量为7g/ft3。所述四次涂覆三元催化剂的制备方法，采用以下工艺步骤：pd涂层2的涂覆过程：将1000g第一氧化锆复合氧化物、1000gla2o3-al2o3和适量去离子水混合，经球磨后得到涂层浆液，再将含有39.24g贵金属pd的硝酸钯溶液加入到浆液中，按涂覆量为180g/l将涂层浆液涂覆到蜂窝状陶瓷载体的进气端上。其中，第一氧化锆复合氧化物中按重量百分数计含有50％的ceo2、40％的zro2、5％的la2o3和5％的pr6o11，la2o3稳定的氧化铝的中按重量百分数计含有5％的la2o3和95％的al2o3。第二rh涂层4的涂覆过程：将1000g第二氧化锆复合氧化物、1000gla2o3-al2o3和适量去离子水混合，经球磨后得到涂层浆液，再将含有2.75g贵金属rh的硝酸铑溶液加入到浆液中，按涂覆量为180g/l将该涂层浆液涂覆到蜂窝状陶瓷载体的出气端；将涂覆后的催化剂在120℃温度下烘干5h，然后将烘干的催化剂在500℃温度下焙烧3h。其中，第二氧化锆复合氧化物中按重量百分数计含有10％的ceo2、85％的zro2和5％的la2o3，la2o3-al2o3中按重量百分数计含有5％的la2o3和95％的al2o3。第一rh涂层3的涂覆过程：将1000g第二氧化锆复合氧化物、1000gla2o3-al2o3和适量去离子水混合，经球磨后得到涂层浆液，再将含有2.02g贵金属rh的硝酸铑溶液加入到浆液中，按涂覆量为140g/l将该涂层浆液涂覆到涂覆了pd涂层2的蜂窝状陶瓷载体的进气端上。其中，第二氧化锆复合氧化物中按重量百分数计含有10的％ceo2、85％的zro2和5％的la2o3，la2o3-al2o3中按重量百分数计含有5％的la2o3和95％的al2o3。第三rh涂层5的涂覆过程：将1000g第一氧化锆复合氧化物、1000gla2o3-al2o3和适量去离子水混合，经球磨后得到涂层浆液，再将含有3.53g贵金属rh的硝酸铑溶液加入到浆液中，按涂覆量为140g/l将该涂层浆液涂覆到涂覆了第二rh涂层4的蜂窝状陶瓷载体的出气端上；将涂覆后的催化剂在120℃温度下烘干5h，然后将烘干的催化剂在500℃温度下焙烧3h。其中，第一氧化锆复合氧化物中按重量百分数计含有50的％ceo2、40的％zro2、5％的la2o3和5％的pr6o11，la2o3-al2o3中按重量百分数计含有5％的la2o3和95％的al2o3。实施例2一种四次涂覆三元催化剂，包括蜂窝载体，规格为ф118.4mm×152.4mm，孔密度为600cpsi，孔道壁厚为4.3mil，体积为1.678l；蜂窝状载体按气体进出方向一端为进气端，另一端为出气端，进气端和出气端的长度比为1:1，在进气端上附着有pd涂层和第一rh涂层，pd涂层的涂覆量为180g/l，pd的含量为100g/ft3；第一rh涂层的涂覆量为140g/l，rh的含量为4g/ft3，出气端上附着第二rh涂层和第三rh涂层，第二rh涂层的涂覆量为180g/l，rh的含量为7g/ft3；第三rh涂层的涂覆量为140g/l，rh的含量为7g/ft3。实施例2催化剂样件的制备：各参数、组成和制备过程与实施例1相同，除了出气端的第二rh涂层3中的第二氧化锆复合氧化物改为第一氧化锆复合氧化物，组成为50％的ceo2、40％的zro2、5％的la2o3、5％的pr6o11；第三rh涂层5中的第一氧化锆复合氧化物变为第二氧化锆复合氧化物，组成10％的ceo2、85％的zro2和5％的la2o3。实施例3一种四次涂覆三元催化剂，包括蜂窝载体，规格为ф118.4mm×152.4mm，孔密度为600cpsi，孔道壁厚为4.3mil，体积为1.678l；蜂窝状载体按气体进出方向一端为进气端，另一端为出气端，进气端和出气端的长度比为1:1，在进气端上附着有pd涂层2和第一rh涂层3，pd涂层2的涂覆量为180g/l，pd的含量为100g/ft3；第一rh涂层3的涂覆量为140g/l，rh的含量为8g/ft3，出气端上附着第二rh涂层4和第三rh涂层5，第二rh涂层4的涂覆量为180g/l，rh的含量为2g/ft3；第三rh涂层5的涂覆量为140g/l，rh的含量为8g/ft3。实施例3催化剂样件的制备：各参数、组成和制备过程与实施例2相同，除了出气端的第二rh涂层浆液中贵金属rh的加入量变为0.79g，第一rh涂层3和第三rh涂层5浆液中贵金属rh的加入量变为4.04g。实施例4一种四次涂覆三元催化剂，包括蜂窝载体，规格为ф118.4mm×152.4mm，孔密度为600cpsi，孔道壁厚为4.3mil，体积为1.678l；蜂窝状载体按气体进出方向一端为进气端，另一端为出气端，进气端和出气端的长度比为1:1，在进气端上附着有pd涂层2和第一rh涂层3，pd涂层2的涂覆量为180g/l，pd的含量为100g/ft3；第一rh涂层3的涂覆量为140g/l，rh的含量为4g/ft3，出气端上附着第二rh涂层4和第三rh涂层5，第二rh涂层4的涂覆量为180g/l，rh的含量为12g/ft3；第三rh涂层5的涂覆量为140g/l，rh的含量为2g/ft3。实施例4催化剂样件的制备：各参数、组成和制备过程与实施例2相同，除了出气端第二rh涂层4浆液中贵金属rh的加入量变为4.71g，出气端第三rh涂层5浆液中贵金属rh的加入量变为1.01g。实施例5一种四次涂覆三元催化剂，包括蜂窝载体，规格为ф118.4mm×152.4mm，孔密度为600cpsi，孔道壁厚为4.3mil，体积为1.678l；蜂窝状载体按气体进出方向一端为进气端，另一端为出气端，进气端和出气端的长度比为1:5，在进气端上附着有pd涂层2和第一rh涂层3，pd涂层2的涂覆量为180g/l，pd的含量为300g/ft3；第一rh涂层3的涂覆量为140g/l，rh的含量为4g/ft3，出气端上附着第二rh涂层4和第三rh涂层5，第二rh涂层4的涂覆量为180g/l，rh的含量为6g/ft3；第三rh涂层5的涂覆量为140g/l，rh的含量为4g/ft3。实施例5催化剂样件的制备：各参数、组成和制备过程与实施例2相同，除了进气端pd涂层2浆液中贵金属pd的加入量变为117.72g，出气端第二rh涂层4浆液中贵金属rh的加入量变为2.36g，出气端第三rh涂层5浆液中贵金属rh的加入量变为2.02g。实施例6一种四次涂覆三元催化剂，包括蜂窝载体，规格为ф118.4mm×152.4mm，孔密度为600cpsi，孔道壁厚为4.3mil，体积为1.678l；蜂窝状载体按气体进出方向一端为进气端，另一端为出气端，进气端和出气端的长度比为1:1，在进气端上附着有pd涂层2和第一rh涂层3，pd涂层2的涂覆量为220g/l，pd的含量为100g/ft3；第一rh涂层3的涂覆量为30g/l，rh的含量为4g/ft3，出气端上附着第二rh涂层4和第三rh涂层5，第二rh涂层4的涂覆量为220g/l，rh的含量为7g/ft3；第三rh涂层5的涂覆量为30g/l，rh的含量为7g/ft3。四次涂覆三元催化剂的制备方法，包括如下步骤：pd涂层2涂覆过程：将1000g第一氧化锆复合氧化物、6000gla2o3-al2o3和适量去离子水混合，经球磨后得到涂层浆液，再将含有112.37g贵金属pd的硝酸钯溶液加入到浆液中，按涂覆量为220g/l将涂层浆液涂覆到蜂窝状陶瓷载体的进气端上。其中，第一氧化锆复合氧化物中按重量百分数计含有50％的ceo2、40％的zro2、5％的la2o3和5％的pr6o11，la2o3稳定的氧化铝的中按重量百分数计含有5％的la2o3和95％的al2o3；第二rh涂层4的涂覆过程：将1000g第一氧化锆复合氧化物、6000gla2o3-al2o3和适量去离子水混合，经球磨后得到涂层浆液，再将含有7.87g贵金属rh的硝酸铑溶液加入到浆液中，按涂覆量为220g/l将该涂层浆液涂覆到蜂窝状陶瓷载体的出气端；将涂覆后的催化剂在120℃温度下烘干5h，然后将烘干的催化剂在500℃温度下焙烧3h。其中，第一氧化锆复合氧化物中按重量百分数计含有50％的ceo2、40％的zro2、5％的la2o3和5％的pr6o11，la2o3稳定的氧化铝的中按重量百分数计含有5％的la2o3和95％的al2o3；第一rh涂层3的涂覆过程：将2000g第二氧化锆复合氧化物、100gla2o3-al2o3和适量去离子水混合，经球磨后得到涂层浆液，再将含有9.89g贵金属rh的硝酸铑溶液加入到浆液中，按涂覆量为30g/l将该涂层浆液涂覆到涂覆了pd涂层2的蜂窝状陶瓷载体的进气端上。其中，第二氧化锆复合氧化物中按重量百分数计含有10％的ceo2、85％的zro2和5％la2o3，la2o3-al2o3中按重量百分数计含有5％的la2o3和95％的al2o3；第三rh涂层5的涂覆过程：将2000g第二氧化锆复合氧化物、100gla2o3-al2o3和适量去离子水混合，经球磨后得到涂层浆液，再将含有4.94g贵金属rh的硝酸铑溶液加入到浆液中，按涂覆量为30g/l将该涂层浆液涂覆到涂覆了第二rh涂层4的蜂窝状陶瓷载体的出气端上；将涂覆后的催化剂在120℃温度下烘干5h，然后将烘干的催化剂在500℃温度下焙烧3h。其中，第二氧化锆复合氧化物中按重量百分数计含有10％的ceo2、85％的zro2和5％的la2o3，la2o3-al2o3中按重量百分数计含有5％的la2o3和95％的al2o3。实施例7一种四次涂覆三元催化剂，包括蜂窝载体，规格为ф118.4mm×152.4mm，孔密度为600cpsi，孔道壁厚为4.3mil，体积为1.678l；蜂窝状载体按气体进出方向一端为进气端，另一端为出气端，进气端和出气端的长度比为1:1，在进气端上附着有pd涂层2和第一rh涂层3，pd涂层2的涂覆量为50g/l，pd的含量为100g/ft3；第一rh涂层3的涂覆量为180g/l，rh的含量为4g/ft3，出气端上附着第二rh涂层4和第三rh涂层5，第二rh涂层4的涂覆量为50g/l，rh的含量为7g/ft3；第三rh涂层5的涂覆量为180g/l，rh的含量为7g/ft3。四次涂覆三元催化剂的制备方法，包括如下步骤：pd涂层2涂覆过程：将2000g第一氧化锆复合氧化物、100gla2o3-al2o3和适量去离子水混合，经球磨后得到涂层浆液，再将含有148.33g贵金属pd的硝酸钯溶液加入到浆液中，按涂覆量为50g/l将涂层浆液涂覆到蜂窝状陶瓷载体的进气端上。其中，第一氧化锆复合氧化物中按重量百分数计含有ceo250wt％、zro240wt％、la2o35wt％、pr6o115wt％，la2o3稳定的氧化铝的中按重量百分数计含有5％的la2o3和95％的al2o3；第二rh涂层4的涂覆过程：将2000g第一氧化锆复合氧化物、100gla2o3-al2o3和适量去离子水混合，经球磨后得到涂层浆液，再将含有10.38g贵金属rh的硝酸铑溶液加入到浆液中，按涂覆量为50g/l将该涂层浆液涂覆到蜂窝状陶瓷载体的出气端；将涂覆后的催化剂在120℃温度下烘干5h，然后将烘干的催化剂在500℃温度下焙烧3h。其中，第一氧化锆复合氧化物中按重量百分数计含有ceo250wt％、zro240wt％、la2o35wt％、pr6o115wt％，la2o3中稳定的氧化铝的按重量百分数计含有5％的la2o3和95％的al2o3；第一rh涂层3的涂覆过程：将1000g第二氧化锆复合氧化物、6000gla2o3-al2o3和适量去离子水混合，经球磨后得到涂层浆液，再将含有5.49g贵金属rh的硝酸铑溶液加入到浆液中，按涂覆量为180g/l将该涂层浆液涂覆到涂覆了pd涂层的蜂窝状陶瓷载体的进气端上。其中，第二氧化锆复合氧化物中按重量百分数计含有ceo210wt％、zro285wt％、la2o35wt％，la2o3-al2o3中按重量百分数计含有5％的la2o3和95％的al2o3；第三rh涂层5的涂覆过程：将1000g第二氧化锆复合氧化物、6000gla2o3-al2o3和适量去离子水混合，经球磨后得到涂层浆液，再将含有9.61g贵金属rh的硝酸铑溶液加入到浆液中，按涂覆量为180g/l将该涂层浆液涂覆到涂覆了第二rh涂层的蜂窝状陶瓷载体的出气端上；将涂覆后的催化剂在120℃温度下烘干5h，然后将烘干的催化剂在500℃温度下焙烧3h。其中，第二氧化锆复合氧化物中按重量百分数计含有10％的ceo2、85％zro2、la2o3-al2o3中按重量百分数计含有5％的la2o3和95％的al2o3。对比例一种四次涂覆三元催化剂，包括蜂窝载体，规格为ф118.4mm×152.4mm，孔密度为600cpsi，孔道壁厚为4.3mil，体积为1.678l；蜂窝状载体按气体进出方向一端为进气端，另一端为出气端，进气端和出气端的长度比为1:1，进气端上附着第一pd涂层，涂覆量为180g/l，pd的含量为100g/ft3；出气端上附着第二pd涂层，涂覆量为180g/l，pd的含量为10g/ft3；进气端的第一pd涂层和出气端的第二pd涂层上分别附着有rh涂层，涂覆量均为140g/l，rh的含量均为4g/ft3。所述四次涂覆三元催化剂的制备方法，采用以下工艺步骤：第一pd涂层3的涂覆过程：将1000g第一氧化锆复合氧化物、1000gla2o3-al2o3和适量去离子水混合，经球磨后得到涂层浆液，再将含有39.24g贵金属pd的硝酸钯溶液加入到浆液中，按涂覆量为140g/l将该涂层浆液涂覆到蜂窝状陶瓷载体的进气端上；其中，第一氧化锆复合氧化物中按重量百分数计含有50％的ceo2、40％的zro2、5％的la2o3和5％的pr6o11，la2o3-al2o3中按重量百分数计含有5％的la2o3和95％的al2o3；第二pd涂层4的涂覆过程：将1000g第一氧化锆复合氧化物、1000gla2o3-al2o3和适量去离子水混合，经球磨后得到涂层浆液，再将含有3.92g贵金属pd的硝酸钯溶液加入到浆液中，然后按涂覆量为180g/l将该涂层浆液涂覆到出气端；将涂覆后的催化剂在120℃温度下烘干5h，然后将烘干的催化剂在500℃温度下焙烧3h。其中，第一氧化锆复合氧化物中按重量百分数计含有50％的ceo2、40％的zro2、5％la2o3和5％pr6o11，la2o3-al2o3中按重量百分数计含有5％的la2o3和95％的al2o3；进气端和出气端rh涂层的涂覆过程：将1000g第二氧化锆复合氧化物、1000gla2o3-al2o3和适量去离子水混合，经球磨后得到涂层浆液，将含有2.02g贵金属rh的硝酸铑溶液加入到浆液中，按按涂覆量为140g/l将该涂层浆液涂覆到涂覆了pd涂层的蜂窝状陶瓷载体的进气端上，然后按涂覆量为140g/l将涂层浆液涂覆到出气端上；将涂覆后的催化剂在120℃温度下烘干5h，然后将烘干的催化剂在500℃温度下焙烧3h。其中，第二氧化锆复合氧化物中按重量百分数计含有10％的ceo2、85％的zro2和5％的la2o3，la2o3-al2o3中按重量百分数计含有5％的la2o3和95％的al2o3。将实施例1～实施例7以及对比例所得到的催化剂样品均在1050℃的高温马弗炉内同条件老化20h，然后封装为净化器，按wltc循环进行整车排放测试，测试车辆的发动机排量为1.6l，排放测试结果如表1所示。表1低速中速+高速超高速nox(g)nox(g)nox(g)对比例0.3480.4640.316实施例10.3370.4370.251实施例20.3290.4290.235实施例30.3230.4080.208实施例40.3360.4420.258实施例50.3430.4550.278实施例60.3410.4500.280实施例70.3420.4510.283如表1所示，催化剂整车排放测试结果表明，与对比例相比，本发明实施例1～7所制备的三元催化剂在瞬态工况(中速+高速阶段)和高空速工况(超高速阶段)nox净化能力显著增强。当前第1页12