[0038]4、用匀浆法将甲胺、二甲胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺和I，4_丁二醇二缩水甘油醚修饰后的高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯填料装柱；
[0039]5、用碳酸钠水溶液作为流动相，抑制电导检测器对7种阳离子进行检测。
[0040]实施例2:参照实施例1的方法和步骤
[0041]1、先通过分散聚合法合成粒径1.8μπι单分散聚苯乙烯种子微球，反应介质为乙醇水混合溶液，乙醇用量为100% (v/v);单体苯乙烯的浓度为总量的30% (m/m)，稳定剂聚乙烯吡咯烷酮用量为反应介质的4% (m/v)，引发剂偶氮二异丁腈用量为单体用量的5% (m/m)，反应温度85°C，搅拌速度在400r/min，反应时间16小时；
[0042]2、通过两步种子溶胀法制备交联度为40%的单分散高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球。种子微球0.6g，单体甲基丙烯酸缩水甘油酯的用量为总有机相用量的10% (m/m)，交联剂二乙烯基苯用量为总有机相用量的40% (m/m)，乳化剂十二烷基硫酸钠用量为总有机相用量的2.7% (m/m)，稳定剂聚乙烯醇用量为总量的1.5% (m/m)，引发剂过氧化苯甲酰用量为单体用量的0.7% (m/m)，致孔剂甲苯用量为总有机相用量的45%(m/m)，溶胀比为55倍，乳化温度为20°C，反应温度70°C，搅拌速度250r/min，反应时间24h，将聚合物微球用甲苯抽提除去致孔剂，然后用水，乙醇洗涤;共聚微球粒径约为6μπι。
[0043]3、以甲胺、二甲胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺和I，4_丁二醇二缩水甘油醚为功能基团修饰高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球；
[0044]4、用匀浆法将甲胺、二甲胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺和I，4_丁二醇二缩水甘油醚修饰后的高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯填料装柱；
[0045]5、用实施例1(5)方法对色谱柱色谱性能进行测定，结果与1(5)相一致。
[0046]实施例3:参照实施例1的方法和步骤
[0047]1、通过分散聚合法制备粒径约1.8μπι单分散聚苯乙烯种子微球，反应介质为95%乙醇水溶液，单体苯乙烯的用量为总量的10%(m/m)，稳定剂聚乙烯吡咯烷酮用量为反应介质的1.6% (m/m)，引发剂偶氮二异丁腈用量为单体用量的2.2% (m/m)，反应温度60°C，搅拌速度为200r/min，反应时间为20h ；
[0048]2、通过两步种子溶胀法制备交联度为15%的单分散高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球。种子微球0.6g，单体甲基丙烯酸缩水甘油酯的用量为总有机相用量的40% (m/m)，交联剂二乙烯基苯用量为总有机相用量的15% (m/m)，乳化剂十二烷基硫酸钠用量为总有机相用量的2% (m/m)，稳定剂聚乙烯醇用量为总量的0.5% (m/m)，引发剂过氧化苯甲酰用量为单体用量的0.4% (m/m)，致孔剂甲苯用量为总有机相用量的40% (m/m)，溶胀比为25倍，乳化温度为280C，反应温度60°C，搅拌速度100r/min，反应时间12h，将聚合物微球用甲苯抽提除去致孔剂，然后用水，乙醇洗涤;共聚微球粒径约为6μπι。
[0049]3、以甲胺、二甲胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺和I，4_丁二醇二缩水甘油醚为功能基团修饰高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球；
[0050]4、用匀浆法将甲胺、二甲胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺和I，4_丁二醇二缩水甘油醚修饰后的高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯填料装柱；
[0051]5、用实施例1(5)方法对色谱柱色谱性能进行测定，结果与1(5)相一致。
[0052]实施例4:参照实施例1的方法和步骤
[0053]1、通过分散聚合法制备粒径约1.8μπι单分散聚苯乙烯种子微球，反应介质为90%乙醇水溶液，单体苯乙烯的用量为总量的25% (m/m)，稳定剂聚乙烯吡咯烷酮用量为反应介质的1.6% (m/m)，引发剂偶氮二异丁腈用量为单体用量的2.2% (m/m)，反应温度70°C，搅拌速度为250r/min，反应时间为24h ；
[0054]2、通过两步种子溶胀法制备交联度为55%的单分散高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球。种子微球0.6g，单体甲基丙烯酸缩水甘油酯的用量为总有机相用量的18% (m/m)，交联剂二乙烯基苯用量为总有机相用量的36% (m/m)，乳化剂十二烷基硫酸钠用量为总有机相用量的2.7% (m/m)，稳定剂聚乙烯醇用量为总量的1.5% (m/m)，引发剂过氧化苯甲酰用量为单体用量的0.7% (m/m)，致孔剂甲苯用量为总有机相用量的47%(m/m)，溶胀比为55倍，乳化温度为25°C，反应温度70°C，搅拌速度250r/min，反应时间24h，将聚合物微球用甲苯抽提除去致孔剂，然后用水，乙醇洗涤;共聚微球粒径约为6μπι(图1)。
[0055]3、以甲胺、二甲胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺和I，4_丁二醇二缩水甘油醚为功能基团修饰高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球；
[0056]4、用匀浆法将甲胺、二甲胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺和I，4_丁二醇二缩水甘油醚修饰后的高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯填料装柱；
[0057]5、用实施例1(5)方法对色谱柱色谱性能进行测定，结果与1(5)相一致。
[0058]实施例5:色谱性能测试
[0059]通过利用7种阴离子对该固定相进行色谱性能分析，显示出优越的色谱分离特性。
[0060]仪器:ICS 3000离子色谱仪
[0061]分离柱:自制填料填装的4.6 X 200mm不锈钢色谱柱；
[0062]淋洗液:25mmol/LNa2C〇3;
[0063]流速:lmL/min;
[0064]试样:7种阴离子(I，F—2，P043—3，SO42—4，Cl—5，N02—6，Br—7，Ν03—)。
[0065]图1是高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球的扫描电镜图，通过观察扫描电镜图，制备的高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球粒径范围在6-8Mi之间，单分散性好，无需进行分级和筛分；
[0066]图2是甲胺、二甲胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺和I，4_丁二醇二缩水甘油醚修饰的高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球的制备步骤图(a，甲胺接枝一层b，甲胺接枝二层c，甲胺接枝三层d，三甲胺接枝一层e，二甲胺接枝一层f，三乙胺接枝一层g，二乙胺接枝一层)；
[0067]图3是7种阴离子在甲胺和I，4_丁二醇二缩水甘油醚修饰固定相上的分离色谱图(a，甲胺接枝一层b，甲胺接枝二层C，甲胺接枝三层)；
[0068]图4是7种阴离子在二甲胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺和I，4_丁二醇二缩水甘油醚修饰固定相上的分离色谱图(a，三甲胺接枝一层b，二甲胺接枝一层C，三乙胺接枝一层d，二乙胺接枝一层);
[0069]以上列举的仅是本发明的部分具体实施例，显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形，本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
【主权项】
1.一种阴离子交换色谱固定相的制备方法，其特征是:采用分散聚合法制备单分散的线性聚苯乙烯种子微球;采用两步种子溶胀法，制备高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球；以甲胺、二甲胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺和I，4_丁二醇二缩水甘油醚为反应原料，修饰高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球，制备以高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球为基质的阴离子交换色谱固定相。2.根据权利要求1所述的阴离子交换色谱固定相的制备方法，其特征是:在单分散的线性聚苯乙烯种子微球制备过程中，反应介质为乙醇水溶液，体积浓度为75?100%，单体苯乙烯的质量浓度为总量的5?40%，稳定剂聚乙烯吡咯烷酮的质量为反应介质质量的0.5?4%，引发剂偶氮二异丁腈质量为单体质量的I?5%，反应温度为40?850C，搅拌速度为100?400r/min，反应时间为12?24h。3.根据权利要求1所述的阴离子交换色谱固定相的制备方法，其特征是:在两步种子溶胀法合成聚甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球的过程中，单体甲基丙烯酸缩水甘油酯质量浓度为总有机相的5?40%，交联剂二乙烯基苯的质量为总有机相质量的15?40%，乳化剂十二烷基硫酸钠质量为总有机相质量的2?4%，稳定剂聚乙烯醇质量为总质量的0.5?5 %，引发剂过氧化苯甲酰质量为单体质量的0.4?1.5 %，致孔剂甲苯质量为总有机相质量的40?70%，溶胀比为25?70倍，乳化温度为20?35°C，反应温度为60?85°C，搅拌速度为100?300r/min，反应时间为12?24h，制备的聚甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球粒径在6-8μηι之间。4.根据权利要求3所述的阴离子交换色谱固定相的制备方法，其特征是:所述聚甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球的交联度取值范围在10-75%之间，通过调节聚甲基丙烯酸缩水甘油酯和二乙烯基苯的比例进行控制。5.根据权利要求3所述的阴离子交换色谱固定相的制备方法，其特征是:所述的聚甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球的粒度可以通过致孔剂、交联剂、分散稳定剂溶度、乳化温度、反应温度、弓I发剂浓度以及溶胀比的选择来控制。6.根据权利要求1所述的阴离子交换色谱固定相的制备方法，其特征是:在修饰高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球的过程中，依次以甲胺、三甲胺、二甲胺、三乙胺和二乙胺和I，4-丁二醇二缩水甘油醚为反应原料，水为溶剂，加热60°C，搅拌50rpm反应。7.根据权利要求1所述的阴离子交换固定相的制备方法，其特征是:所述制备的阴离子交换色谱固定相用匀浆法装柱，并对其色谱性能进行表征，通过色谱性能评价，显示较高的离子交换容量，能够长期稳定地使用。
【专利摘要】本发明公开了一种以高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯微球为基质的阴离子交换色谱固定相的制备方法，采用分散聚合法制备单分散的线性聚苯乙烯种子微球；采用两步种子溶胀法，制备高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球；以甲胺、二甲胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺和1,4-丁二醇二缩水甘油醚为反应原料，修饰高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球，制备以高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球为基质的阴离子交换色谱固定相。
【IPC分类】B01J20/286, B01J20/30
【公开号】CN105597716
【申请号】CN201610024724
【发明人】刘军伟, 钟乃飞, 朱岩
【申请人】杭州飞山浩科技有限公司
【公开日】2016年5月25日
【申请日】2016年1月14日