干燥6小时。 干燥后的物料在氮气气氛下于550°C下焙烧5小时，制得催化剂Al。
[0021] 实施例2 同实施例1，只是尿素的浓度为30g/100ml，木糖醇改为山梨醇，山梨醇的浓度为 5g/100ml，第一次水热处理温度为130°C，处理时间为10小时，第二次水热处理温度为 220°C，处理时间为6小时。活性金属浸渍液中MoO 3浓度为12g/100ml (钥源来自钥酸铵)， NiO浓度为1.8g/100ml (镍源来自氯化镍)，制得催化剂A2。
[0022] 实施例3 同实施例1，只是尿素的浓度为20g/100ml，木糖醇改为葡萄糖，葡萄糖的浓度为 20g/100ml，第一次水热处理温度为110°C，处理时间为12小时，第二次水热处理温度为 200°C，处理时间为10小时。活性金属浸渍液中MoO 3浓度为8g/100ml (钥源来自钥酸铵)， NiO浓度为1.2g/100ml (镍源来自氯化镍)，制得催化剂A3。
[0023] 实施例4 同实施例1，只是尿素的浓度为35g/100ml，木糖醇改为山梨醇，浓度为15g/100ml，第 一次水热处理温度为KKTC，处理时间为11小时，第二次水热处理温度为250°C，处理时间 为6小时，制得催化剂A4。
[0024] 实施例5 同实施例1，只是尿素的浓度为40g/100ml，木糖醇改为质量比为1:1:1的葡萄糖、核糖 和果糖的混合糖，混合糖的浓度为17. 5g/100ml，第一次水热处理温度为140°C，处理时间 为6小时，第二次水热处理温度为160°C，处理时间为12小时，制得催化剂A5。
[0025] 实施例6 同实施例1，只是尿素的浓度为27. 5g/100ml，木糖醇改为质量比为1:1的葡萄糖和木 糖醇的混合溶液，混合溶液的浓度为12. 5g/100ml，第一次水热处理温度为120°C，处理时 间为8小时，第二次水热处理温度为240°C，处理时间为10小时，制得催化剂A6。
[0026] 对比例1 同实施例1，只是未用木糖醇溶液浸渍氧化铝载体，而是用相同体积的蒸馏水浸渍氧化 铝载体，制得催化剂Bl。
[0027] 对比例2 同实施例1，只是未用尿素溶液浸渍氧化铝载体，制得催化剂B2。
[0028] 对比例3 同实施例1，只是浸渍后的湿物料未经水热处理，直接干燥、无氧焙烧，制得催化剂B3。
[0029] 实施例7 下面的实施例说明本发明提供的烟气脱硫催化剂和对比催化剂的催化性能。实施例 1-6制备的催化剂A1-A6和对比例1-3制备的催化剂B1-B3的性能评价试验选择在常压固 定床反应器中进行，反应器材质为石英玻璃，内径10 _，催化剂的用量为0.4 g。催化剂用 于反应前，在550°C下，30ml/min的0. 4% SO2/ 1. 6% H2/ N2混合气中预硫化2. 5h。
[0030] 评价试验的反应温度为450°C，反应空速为1000 Oh \ SO2和H2分别用氮气稀释后 混合进入反应器，n (H2) /n (SO2)的比例为2. 5,入口处SO2体积分数为0. 3%，反应生成的单质 硫和水蒸气由置于反应器出口的冷凝器收集，用烟气分析仪对出口处的SO2进行在线分析， 计算SO 2转化率和单质S收率，评价结果见表1。
[0031] 表1烟气脱硫催化剂性能对比。
[0032] 由表1数据可以看出，与对比催化剂相比，本发明提供的催化剂具有较高的烟气 脱硫活性和单质硫收率。
【主权项】
1. 一种高活性烟气脱硫催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：（1)用含多元 醇和/或单糖的水溶液浸渍多孔性无机耐熔氧化物载体，浸渍后的物料转入密封容器内进 行水热处理，然后干燥；（2)用尿素水溶液浸渍多孔性无机耐熔氧化物载体，然后载体经干 燥处理，备用；（3)用含活性金属组分的浸渍液浸渍步骤（2)得到的多孔性无机耐熔氧化物 载体，浸渍后的多孔性无机耐熔氧化物载体转入密封容器内再次进行水热处理；（4)将步 骤（3)得到的物料干燥，然后无氧高温处理，得到高活性烟气脱硫催化剂。2. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)所述的多元醇为木糖醇、山梨醇、 甘露醇或阿拉伯醇中的一种或几种；所述的单糖为葡萄糖、核糖或果糖等中的一种或几种。3. 按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤（1)所述的多元醇和/或单糖水 溶液的浓度为5-20g/100ml，多元醇和/或单糖的水溶液的用量至少为氧化铝载体的饱和 吸水量，浸渍时间为2-4小时。4. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)所述的多孔性无机耐熔氧化物载 体选自元素周期表中第II族、第III族和第IV族元素的氧化物中的一种或多种，所述的多 孔性无机耐熔氧化物载体为颗粒状。5. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)所述的多孔性无机耐熔氧化物载 体为二氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化硅铝、氧化硅镁和氧化铝镁中的一种或多种。6. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)所述的水热处理为密封条件下的 热处理，热处理的温度为100-140°C，处理时间为6-12小时。7. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述的尿素水溶液的浓度为 20-40g/100ml，尿素水溶液的用量至少为氧化铝载体的饱和吸水量，浸渍时间为1-5小时。8. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)所述的活性组分选自Co、Ni、Mo、 W、Fe、Cu、Μη、Zn、La或Ce中的一种或几种；以催化剂重量为基准，活性金属组分含量以氧 化物计为5wt%-20wt%。9. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)所述的活性组分选自Co、Ni、Mo、 W中的一种或几种。10. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)所述的浸渍采用过体积浸渍、等 体积浸渍或喷淋浸渍方法，浸渍时间为1-5小时。11. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)所述的水热处理温度为 160-250°C，水热处理时间为6-12小时。12. 按照权利要求1或11所述的方法，其特征在于：步骤（3)所述的水热处理温度为 200-230°C，水热处理时间为8-10小时。13. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4)所述的无氧高温处理条件为： 处理温度为400-600°C，处理时间为3-6小时；其中无氧高温处理的气氛为氮气或惰性气 氛，其中惰性气氛为氦气、氖气或氩气中的一种或几种。14. 按照权利要求1所述的方法制备的催化剂用于催化还原烟气脱硫反应，工艺条件 为：以H2作为还原气，n (?) /n (S02)的比为1-3,入口 S02体积分数为0. 1%-0. 5%，反应温度 350-500°C，反应空速 5000-25000h \
【专利摘要】本发明公开了一种高活性烟气脱硫催化剂的制备方法，包括如下步骤：（1）用含多元醇和/或单糖的水溶液浸渍多孔性无机耐熔氧化物载体，浸渍后的物料转入密封容器内进行水热处理，然后干燥；（2）用尿素水溶液浸渍多孔性无机耐熔氧化物载体，然后载体经干燥处理，备用；（3）用含活性金属组分的浸渍液浸渍步骤（2）得到的多孔性无机耐熔氧化物载体，浸渍后的多孔性无机耐熔氧化物载体转入密封容器内再次进行水热处理；（4）将步骤（3）得到的物料干燥，然后无氧高温处理，得到高活性烟气脱硫催化剂。本发明方法制备的催化剂活性金属组分分布均匀，活性金属组分与载体作用较弱，活性组分容易完全硫化，显著提高了催化剂的脱硫活性。
【IPC分类】B01D53/50, B01D53/90, B01J23/883
【公开号】CN105618070
【申请号】CN201410603893
【发明人】佟智丰, 刘淑鹤, 王学海, 陈玉香
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2014年11月3日