专利名称：生物质热油化法的制作方法
技术领域：
本发明一般地涉及生产含烃油的方法，涉及装配有油化(oilification)组件的用于该方法的系统，涉及产生电能、动能和/或势能的方法，涉及制备化学制品的方法，涉及通过该方法可得到的化学制品，涉及至少部分基于该化学制品或包含所述制品的材料，涉及运输物品或运送人员的方法，以及涉及上文所述方法或上文所述系统之一在可持续能量消耗监控中的用途或用于减少温室气体产生的用途。
世界范围内普遍存在对依靠可再生资源的能源的迫切需求，不只是由于逐渐减少的矿物油藏和基于化石燃料燃烧的温室效应。如果这些依靠可再生资源的能源将要变得普及和广受欢迎的话，那么获得这些能源的经济性是至关重要的。经济可得性的一个方面是生产成本，就相当的矿物油制品而言其必须至少是有竞争力的，或者实际上是更加经济的。此外，如果依靠可再生资源的能源可以以尽可能少的繁琐程序并且不需要过高的设备初始投资而提供的话，对于经济可得性而言是有利的。有关经济性的另一必要因素是可持续性。这里，尤为重要的是在一系列操作中产生的所谓“废产物”构成用于依靠可再生资源的能量的所谓“有用材料”。
一系列出版物涉及废物管理，其中例如通过热解方法处理现有化学品或可再用材料，在大多数情况下于很高的温度下以及使用合适的固体催化剂，从而得到与现有化学品或可再用材料相比具有较小分子量的产物。关于这一点可以提及的实例是DE 44 35 238 A1、DE 196 23 528 A1、DE 69326 527 T2、DE 44 23 394 C1、DE 44 12 941 A1、DE 43 11 034 A1和DE 19809 717 A1。
然而，在从可再生资源生产燃料的领域中，仅已知少数热解方法。因此，DE 102 15 679 A1公开了高分子量有机物质向低粘度液体燃料的直接热化学转化，其中对所用生物质的冲击加热与低挥发性产物相的循环联合而产生低粘度的可燃液体。该方法的缺点在于控制停留时间的明显而技术上常用的措施不能满足该方法。另外，DE 102 15 679 A1中所述的方法于80巴的压力下进行，以使得所述反应器必须针对所述高压而特别设计。因此例如在从可再生资源生产燃料的移动设备中使用这种反应器会存在问题。
此外，DE 100 49 277 A1描述了从含烃废物料和油料(如木材)催化生产柴油和汽油的方法，其中使用基于硅酸铝钠的固体催化剂。该方法的缺点首先在于也包括固体催化剂在内的小固体颗粒对于油化设备的持久、连续以及因此经济的运行是不利的，原因是这些固体引起的阻塞风险以及所导致的油化设备的频繁停机时间。从构成对DE 100 49 377 A1补充的申请DE 101 11 765 A1中可以看出主要是催化剂的残余物残留在该方法中并且无法再生。当然，所述催化剂的残余物必须通过复杂的燃烧去除的方法清除，以及由于该清除过程一般只可能一次，因此必须最终得到处理。
本发明的一般目的在于为解决现有技术产生的问题作出贡献以及帮助克服现有技术产生的缺点。
具体地，本发明的一个目的包括提供用于油化可再生资源的方法，其可以以有效、持久和经济的方式运行。关于这一点，可以通过该方法得到的燃料应当，如有可能，是致癌性较低的以及在内燃机中燃烧时确保尽可能高的汽缸压力。
本发明的另一目的在于提供可以在尽可能小和分散的单元中运行的方法和系统。
本发明的另一目的在于提供可以以尽可能最短的停机时间的运行的方法和系统。
另外，本发明的一个目的在于为较少依赖化石燃料的更加可持续的能量战略作出贡献。
本发明的目的还在于为促进农业或林业的结构变换作出贡献。
一种解决上述目的的途径是生产含烃油的方法，在该方法中将包含糖和/或糖衍生物的起始物料热分解，其包括-反应步骤，其中将所述起始物料与接触油(Kontaktl)接触，该接触油具有优选根据DIN EN 60751中规定的方式确定的在1013毫巴压力下至少200℃、优选至少250℃、更优选至少300℃、甚至更优选至少325℃、最优选至少350℃的初沸点，形成在200-600℃、优选250-550℃、尤其优选300-500℃、最优选350-450℃的反应温度下和在0.1-50巴、优选0.5-25巴、更优选0.75-10巴、甚至更优选0.9-1.5巴、最优选大气压力的绝对压力下的反应相，和-处理步骤，其中将所述反应相分离成低沸点馏分和高沸点馏分，其中将至少一部分所述高沸点馏分再循环至所述反应步骤中作为接触油。
令人惊讶地，已经发现DE 102 15 679 A1中所述的用于高分子量有机物质至低粘度液体燃料的热化学转化的方法也可以在不大于50巴低至0.1巴的压力下进行，然而特别优选在大气压力(约1013毫巴)下进行。
对于本发明目的而言，“高沸点组分”被理解为指的是在大气压力(即1013毫巴)下沸点或者在具有沸程的情况下初沸点为至少200℃、优选至少250℃、尤其优选至少300℃、更优选至少325℃、最优选至少350℃的化合物。因此，“低沸点组分”优选被理解为指的是大气压力下具有不大于200℃、优选不大于250℃、更优选不大于300℃、甚至更优选不大于325℃、最优选不大于350℃的沸点或沸程的化合物。
可以在本发明方法中得到的含烃油优选是在室温下为液体以及尤其优选地具有至少46、优选至少48、尤其优选至少50、最优选54的如EN 590中规定的十六烷值的燃料。按照本发明特别优选的含烃油是石油、柴油、加热用油、汽油或这些中至少两种的混合物，其中最优选柴油。此外优选的是，可以通过本发明方法得到的含烃油具有不大于50wt％、尤其优选不大于25wt％、更优选不大于10wt％、甚至更优选不大于5wt％、进一步更优选不大于100ppm、最优选不大于1ppm芳烃的根据OENORM 12916中规定的方式确定的芳烃含量。
在本发明的方法中，所述反应相中的起始物料的量优选是5-80wt％，尤其优选是10-70wt％，更优选20-60wt％，最优选25-40wt％，其分别以所有反应相物质计。
适宜的糖或糖衍生物是技术人员已知的所有合成或天然来源的糖化合物。按照本发明术语“糖和/或糖衍生物”包括单糖、二糖、三糖、四糖、五糖、寡糖或多糖。这不依赖于这些糖类是环状的、线型的、支化的或者是交联的。适合的糖衍生物是由糖形成的所有化学反应产物。这些包括例如糖酯、糖醇、糖硫醇、磷酸糖类、糖盐、糖蛋白质化合物等等。上述糖或糖衍生物可以包括蔗糖、甘露糖、乳糖、葡萄糖、右旋糖或这些中至少两种的组合。环状糖的实例是环糊精类。线型糖的实例是淀粉和淀粉衍生物。支化糖的实例是纤维素类。交联糖的实例是从例如线型糖类或支化糖类通过交联反应得到的网状结构，如它们尤其在纸、纸板或硬纸板制造中产生的那样。
按照本发明优选的是所述起始物料包含至少5wt％、优选至少10wt％、尤其优选至少15wt％、更优选至少20wt％的糖和/或糖衍生物，其分别以该起始物料计。除了这些糖和/或糖衍生物以外，所述起始物料还可以包含伴随物质。除了其他有机化合物如蛋白质等以外，这往往是水。
另外，在本发明的方法中优选所述起始物料具有0.001-30wt％、优选0.01-25wt％、尤其优选1-20wt％、更优选5-10wt％的含水量，其分别以该起始物料计。一定量的水在本发明方法中是有利的，因为它们首先可以改善所述起始物料的可搅拌性，其次是因为它们可以在反应步骤和随后的处理期间帮助从含烃油中排出较不易溶于油而更易溶于水的组分、尤其是固体，从而可以导致该油的改进的产品质量。
此外，在本发明方法中优选所述反应步骤中采用的起始物料包含至少5wt％、优选至少20wt％、更优选至少70wt％的颗粒，其分别以该起始物料计，所述颗粒的粒度是0.001-50mm，优选0.01-40mm，尤其优选0.1-20mm，更优选1-10mm。上述粒度可以通过筛析确定。上述的粒度选择首先使得提供均匀的起始物料成为可能，这导致可以以适当方式搅拌的反应相。所述反应相有助于尽可能一致的反应步骤过程，其中尤其不会发生不希望的沸腾延迟。
在本发明方法的另一实施方案中，优选使得所述起始物料在与所述接触油接触之前达到大于40℃、优选大于50℃、尤其优选大于80℃的温度，其中应当不超过150℃、尤其优选125℃、最优选100℃的温度。该措施的优点在于，首先可以通过该措施控制所述起始物料中的含水量。其次，由于将预热的起始物料与所述接触油或所用的高沸点馏分接触，因而实现尽可能快速和均匀的转化，因为所述反应相的温度不会由于在供入所述起始物料的那些区中明显较冷的起始物料而降低至对于含烃油的生产而言太低的反应温度以下。
按照本发明方法的另一实施方案，优选所述起始物料包含至少一种含有所述糖和/或糖衍生物的农业植物制品。该制品优选构成所述起始物料的主要部分。适合的农业植物制品是农业中所用的以及本领域技术人员已知的所有植物。关于这一点，优选禾杆、干草和作物。禾杆、干草和作物在各自情况下构成优选的实施方案。适合的禾杆尤其是在谷类收获期间产生的茎类，或者是稻秸或玉米茎。禾杆此外可以由芦苇、油菜、大豆、甘蔗茎或竹子得到。适合的干草是农业中产生的所有草地修剪料。因而，例如来自草地、拨留土地、堤塘、足球场、路边绿化带和花园的修剪料可以用作干草。适合的作物是饲料甜菜、糖用甜菜、蕉青甘蓝、芜箐、鸦葱、胡萝卜、芥菜的草本部分、饲料甜菜、马铃薯、玉米、谷类(如大麦、小麦、燕麦)、油菜、豌豆、扁豆、大豆、稻或甘蔗，特别优选饲料甜菜。禾杆、干草或作物的上述实例分别本质上构成优选的实施方案，因而可以形成所述起始物料的主要组分。
在本发明方法的另一实施方案中，除了上述农产品以外，木材或叶子也可以用作起始物料或起始物料的组分。
在本发明方法的另一优选实施方案中，所述起始物料在所述反应步骤之前少于2小时、优选少于5小时、尤其优选少于10小时、乃至少于15小时而被收获。这可以例如通过直接在收获步骤之后的反应步骤实现，其中，如果合适的话，在收获步骤和反应步骤之间进行调制步骤，在该调制步骤中通过使其例如达到适当的大小和适合的含水量而准备所收获的农产品用于所述反应步骤。所述收获步骤同样可以与一个或多个种植过程联合。一个优选的种植过程尤其是经调整适于土壤条件的轮作。关于这一点，特别优选的轮作如下首先种植谷类、优选大麦，或者大豆，在收获步骤中收割，优选是在夏季，并在反应步骤中油化。在所述谷类之后接着是甜菜作为作物，特别优选蕉青甘蓝和芜箐。收获甜菜，优选是在同一年的秋季，并油化。然后在接下来的春季，可以在已经首先生长谷物然后是甜菜的同一块田地中在春季种植饲料甜菜，并且这些可以在秋季收获和油化。按照本发明另一优选的轮作是首先生长甘蔗并直接在收获甘蔗后种植饲料甜菜。当收获甘蔗或糖用甜菜时，优选在反应之前的调制步骤中首先将所述甘蔗或糖用甜菜浸软以得到甘蔗汁或糖用甜菜汁，其可以被供至糖加工设备中，如果合适的话以浓缩形式，并制浆。如此得到的浆料可以在所述调制步骤之后的反应步骤中油化。然而，也可以同样将所述甘蔗汁或糖用甜菜汁油化。
至于在所述反应步骤中采用的接触油，优选该接触油包含至少1wt％、优选至少10wt％、尤其优选至少40wt％、更优选至少70wt％的C30-至C80-烃，优选C40-至C70-烃，尤其优选C50-至C65-烃，其分别以所述接触油计。这些烃优选包含至少10wt％、尤其优选至少50wt％、更优选至少70wt％的非支化烃分子，其分别以所述烃计。
在本发明方法的一个特殊实施方案中，优选使得所述接触油在与所述起始物料接触之前达到大于100℃、优选大于200℃、尤其优选大于300℃的温度。特别优选的是将所述接触油预热至至少70％、优选至少85％和尤其优选至少95％的以℃计的反应温度。如此，通过将预热的接触油与所述起始物料接触而实现尽可能快速和均匀的转化，该起始物料有利地也已被预热。
在本发明方法的另一特殊实施方案中，所述接触油的至少50wt％、尤其优选至少75wt％、更优选至少99wt％和最优选至少99.9wt％基于被再循环至所述反应步骤中的高沸点馏分，所述再循环优选在分离出固体之后(参见后面的实施方案)。
在本发明的方法中，另外优选所述反应相包含小于0.05wt％、优选小于0.1wt％、尤其优选小于1wt％的固体催化剂，其分别以所述起始物料计。该固体催化剂优选采取由硅酸钠制成的分子筛催化剂的形式。在本发明方法中尽可能小的催化剂量，以及特别地不存在固体催化剂，对于尽可能地平稳和连续的本发明方法的连续运行是有利的。
将所述反应步骤中得到的反应相分离成低沸点馏分和高沸点馏分优选通过如下方式完成首先分离出液相，其在反应相的压力和温度条件下形成于所述反应相中并主要包含高沸点组分，在连续运行的情况下该分离优选通过溢流阀实现。此外，在反应相的压力和温度条件下于该反应相中呈气态的反应器相，除了蒸汽和在所述起始物料的高分子量化合物的热分解时形成的气态分解产物以外，还包含在反应相的压力和温度条件下呈气态的油以及被所述气相夹带的油滴，将该反应器相供入第一冷却区中，在该区中将所述处于气态的相冷却大约10-100℃、优选大约20-80℃、更优选大约30-70℃、最优选大约50℃，该冷却过程优选通过换热器完成。冷却时，存在于所述气相中的高沸点组分冷凝。
现在在合适的第一分离装置中，优选在旋风分离器中，将所述被冷凝的高沸点组分与冷却后仍然存在并包含所述低沸点组分的气相分离。随后优选将被冷凝的高沸点组分与已经从反应相中分离出的并在反应相的压力和温度条件下为液体以及同样包含高沸点组分的相合并。
在进一步的处理步骤中，现在将所述高沸点组分供至分离固体用的装置中，以及随后在除去其中的固体后，存储作为“高沸点缓冲物”，如果合适的话存储在用于高沸点组分的储罐中。然后可以将一部分高沸点组分从所述高沸点馏分以接触油的形式再循环至所述反应室中。
随后优选将保留在第一分离装置中的气相供入第二冷却区中，在该区中将所述气相冷却至10-100℃、优选大约20-80℃、更优选大约30-70℃、最优选大约50℃的温度，同样优选通过换热器完成在这种情况下的该冷却过程。
可以将所述两个换热器中回收的热量例如用于预热所述接触油或起始物料。
在第二冷却步骤中，该第二冷却步骤后为液体的低沸点组分此时冷凝，然后在另一分离装置中、优选在另一旋风分离器中将其与冷却步骤后仍然存在的气态组分分离。可以使仍然处于气态并包含尤其是甲烷的这些其他组分燃烧以及可以将回收的热量同样用于预热所述接触油和/或起始物料或者用于加热反应室。如此分离并包含烃类和水的被冷凝的油已经可以直接用作燃机中的生物柴油燃料。然而，另外可行的是进一步分离该产物，其中除去存在于所述低沸点组分中的水以及随后进行进一步的分离，例如在蒸馏或精馏装置中。从该低沸点相的油组分中分离出去水也可以在分离器如Westfalia分离器中进行，这不仅可以从所述油相中分离出水，而且可以从所述油相中分离出仍然存在的固体。然而，在本发明方法的一个特殊实施方案中，可以省去进一步的分离，可以将第二冷却步骤后得到的冷凝物用作生物柴油燃料，如果合适的话在分离出水和/或进一步的提纯步骤(例如借助于过滤)之后。
在本发明方法的一个特殊实施方案中，优选的是，分离成高沸点馏分和低沸点馏分的分离操作不是通过将从所述反应相中选择性吸收挥发性组分的载气流穿过所述反应相而进行的。
在本发明的方法中，将所述处理步骤中得到的至少一部分高沸点馏分再循环至所述反应步骤中。
本发明的方法可以连续地和间歇地运行，优选连续运行。
在间歇运行中，在上述压力和温度条件下将所述起始物料与接触油接触，该接触油可以是市售可得的油或在处理步骤中得到的高沸点馏分或者这两者的混合物。优选进行该接触直至不发生所述起始物料的进一步热分解为止。
在连续运行的情况下，本发明的方法在通过将充当接触油的例如市售可得的重油与起始物料接触而开始所述反应(反应的启动步骤)之后长时间地运行，优选至少1小时，尤其优选至少5小时，更优选至少10小时，最优选至少24小时。这里，一旦已经达到其中温度和浓度波动小于20％、优选小于15％、尤其优选小于10％的稳定状态，通过连续供入起始物料和连续供入该方法期间得到的高沸点馏分作为接触油，连续地进行该方法。
可以用于所述反应的启动步骤的接触油原则上可以是本领域技术人员已知的具有至少200℃初沸点的任何油，如开头所述的。优选采用不含芳烃的那些油作为接触油。
这里，尤其是在连续运行时，优选在被再循环之前从处理步骤中得到并再循环至反应步骤以充当接触油的至少一部分所述高沸点馏分中除去固体颗粒，尤其是细微固体颗粒。关于这一点，优选所述接触油包含不大于20wt％、优选不大于10wt％、更优选不大于5wt％、最优选不大于1wt％的固体颗粒，该颗粒的粒度小于50μm，优选小于25μm，更优选小于10μm，甚至更优选小于1μm，最优选小于100nm。
通过除去所述高沸点馏分中的固体，可以使本发明的方法在启动步骤后长时间地运行，而不必加入市售可得的重油用作接触油(除了反应的启动步骤以外)。当然，在处理步骤中得到并再循环至反应步骤中的高沸点馏分相继地代替在所述反应的启动步骤中使用以及如果合适的话市售可得的接触油。因此，在该连续过程中，除了起始物料以外，不必加入另外的附加组分。
在连续运行的情况下，如果从再循环至反应步骤中的高沸点馏分中分离出固体以及该可能性使得本发明的方法可以在数小时的长时间内连续运行的话，由于最初用于所述启动步骤的接触油相继地被处理步骤中得到的高沸点馏分代替，在本发明方法的一个特殊实施方案中所述接触油的至少50wt％、优选至少75wt％、更优选至少90wt％、最优选至少99.9wt％基于所述高沸点馏分。
关于在高沸点馏分再循环至反应步骤中以充当接触油之前从该再循环至反应步骤中的高沸点馏分中分离出的固体，它们首先可能是在反应温度范围内生成的碳残余物。另外，由于起始物料中伴随所述糖的伴随物质，不溶性组分、尤其是矿物组分可能在本发明方法的过程中作为固体产生。
可以通过技术人员普遍熟知的多种方法分离这些固体。这些分离方法中优选的是蒸馏、过滤或沉降、或者这些方法中的至少两种，尤其优选沉降或过滤或其组合。
用于分离出固体组分的上述方法各自本质上构成本发明方法的实施方案。
在过滤的情况下，将所述高沸点馏分通过筛或膜。优选的筛或膜具有1-200μm、尤其优选10-100μm、更优选20-50μm、最优选约30μm的粒度或孔径。关于这一点特别优选的是多孔过滤材料。这些包括陶瓷表面过滤器，其是高度耐受化学品和压力的以及呈砖块状、中空管或片材形式以及玻璃粉。为了减少阻塞孔隙的风险，所述表面过滤器优选具有上面的细孔过滤层，而余下的是大孔(多层过滤器)。多孔过滤介质的其他基础材料可以是焦炭、聚合物、硬质橡胶、动物皮革和烧结金属粉末。借助于粉末冶金术制成的金属过滤器也可以用作多孔过滤介质。
适合的沉降方法尤其是两个子类型。第一，如果固体颗粒具有比所述高沸点组分更高的密度，可以通过沉淀使所述固体颗粒分离。如果固体颗粒具有比所述高沸点组分更低的密度，它们在静态浴(Ruhebad)中漂浮在所述高沸点馏分上并且可以从高沸点馏分的表面除去。另一沉降方法基于借助于离心力除去至少一种固体。在过滤和沉降的组合中，例如在装有过滤器的离心机中，被至少一种固体污染的高沸点馏分可以通过离心力抛向过滤器，在该过程中所述固体残留在过滤器上而所述高沸点馏分渗入该过滤器并以不含固体的状态离开过滤器。特别优选的是通过使用所谓的分离器(也称作板式离心机)从所述高沸点馏分中除去至少一种固体。特别优选将来自德国波鸿的GEA AG的Westfalia分离器用于从高沸点馏分中分离出所述固体(以及也用于分离出仍然存在于产物油中的任何固体)，其中该分离器尤其以名称“minimaXxSeparatoren”出售。适合的其他分离器是在“Grundoperationen Chemischer Verfahrenstechnik”[化学工程中的基本操作]，Wilhelm R.A.Vauck和Hermann A.Müller，Wiler-VCH-Verlag，第11版，2000年，第233-235页中作为板式离心机提及的那些分离器。
在本发明方法的一个特别优选的实施方案中，从再循环至反应步骤中以充当接触油的高沸点馏分中优选地通过如下方式分离出固体首先在第一分离步骤中借助于过滤分离出固体，尤其优选借助于有棱金属带滤件过滤器(Kantenspaltfilter)过滤，它们例如可从德国Dachsen的EDAK AG得到，优选采用孔径为约20-50μm的过滤器。随后在第二分离步骤中用分离器、特别是用Wsetfalia分离器从已经部分除去固体的高沸点馏分中除去另外的固体。如果合适的话，在该第二分离步骤之后可以接着第三分离步骤，在该步骤中例如额外借助于静电过滤从高沸点馏分中除去另外的固体，其中使用例如可从德国Monheim的FRIESS GmbH以型号名D2、D4、D4-1E、D8、D8-1E、D16和D16-1E购得的过滤系统。
在本发明连续运行方法的一个特别优选的实施方案中，通过将高沸点组分在其已经通过对气态反应相的第一冷却处理而冷凝之后以及在已经将其与从反应室取出的液体组分合并之后供入合适的分离装置，从而从所述高沸点馏分中分离出固体。然后可以将通过该分离装置后得到的并且除去大部分固体的高沸点馏分以“高沸点缓冲物”的形式存储例如在用于高沸点组分的储罐中。关于这一点另外优选在将其供至所述分离装置之前使得所述高沸点组分冷却到至少150℃、优选至少100℃的温度。
可以将已经除去固体的一部分高沸点组分再循环至反应室中以充当接触油，直接在通过用于分离固体的分离装置之后再循环，或者可行的是，从用于高沸点组分的储罐中将高沸点馏分再循环至反应室中以充当接触油，在该储罐中所述已经除去固体的高沸点组分可以“形成缓冲物”。
至少一个反应步骤连续进行的本发明方法的实施方案以及将一部分高沸点组分连续供入反应步骤的本发明方法的实施方案另外有助于将反应步骤中占优势的反应条件保持尽可能恒定。关于这一点有利的是，通过喷嘴将该部分高沸点组分供入反应室中。如此，实现尽可能快速和均匀的起始物料与接触油、或一部分被供入的高沸点组分的混合，如果合适的话通过搅拌机制进行辅助。
在本发明方法的一个特殊实施方案中，这也可以用串联的至少两个反应和处理系统实现。这里，将在处理第一反应单元中所得的反应相之后在第一处理单元中被分离出的以及如果合适的话已经除去固体的高沸点馏分供至第二反应单元中的反应步骤以充当接触油。从在处理第二反应单元中所得的反应相之后被分离出的高沸点馏分中，如上所述，除去固体以及可以将其再循环至第一反应单元的反应步骤以充当接触油。在该两个处理系统中得到的气相可以单独地或一起冷凝以形成低沸点相和进行进一步处理。
在另一实施方案中，优选在设置于交通工具上的生产系统中进行本发明的方法。这里一种可能性是在一个且同一交通工具上至少进行所述收获步骤和反应步骤。另一可能性是在单独的交通工具上进行所述收获步骤并将收获步骤中收集的起始物料传送到另一交通工具上，该交通工具装有生产系统并在其中可以至少进行所述反应步骤。
按照本发明方法的另一实施方案，优选采用造林制品作为农产品。造林制品尤其是木材或木材废料，如它们可以例如在木材收获中由于枝杈等产生的，或者在木材以屑料、长条、碎片或打磨粉末形式的进一步加工中产生的。因而，可以在木材收获期间直接采用本发明的方法，例如从而使得用其他方法无法利用以及在木材收获过程中产生的树皮、树枝或其他木材残余物油化。又一次地，这里优选的是，在森林中木材收获期间就地使用设置在交通工具上和进行至少一个反应步骤的生产系统。木材的进一步处理可以在木材加工厂如锯木厂、生产压制板或层压板的工厂、木工车间或造纸厂或木浆工厂中进行。本发明方法在各个上述的木材处理厂中用于利用木材废料的用途是本发明方法的一个优选实施方案。此外，本发明方法也可以用于利用特别是在秋季产生的大量叶片，以便将其油化。此外，来自针叶树如冷杉、云杉、松树或落叶松以及特别是在公园管理中产生的针叶可以通过本发明方法得以油化。
本发明还涉及装配有至少具有以下传送物料的互连部件的油化组件的系统-起始物料进料器，-反应室，其与所述起始物料进料器相连并可以任选地对其施加压力，其中尤其是在难以裂解的分子如木质素的情况下，该反应室优选配有微波，-分离装置，其设置在所述反应室的下游以及具有低沸点组分出口和高沸点组分出口，-其中将分馏单元设置在所述低沸点组分出口的下游，-其中将固体去除单元设置在所述高沸点组分出口的下游，-其中该固体去除单元具有液体出口和固体出口，-其中该液体出口与所述反应室通过回油管线直接地或者如果合适的话经由用于高沸点组分的储罐相连。
在本发明的系统中，优选所述起始物料进料器装配有压力阀。起始物料可经由一个或多个同样位于所述起始物料进料器中的传送装置靠着该压力阀传送，所述压力阀与所述反应室毗邻或者位于所述反应室内。所述传送装置可以是传送带、螺旋传送机或柱塞传送机，其中优选螺旋传送机，尤其是从油化组件的连续运行考虑。此外优选的是所述压力阀包含至少部分是球形以及优选是弹簧推进的元件。此外优选该元件是至少部分由陶瓷制成的。此外，起始物料进料器在反应空间侧具有分配元件，其用于起始物料在反应室中尽可能均匀的分散以及有利地将其设计成分配器浆片。因而将起始物料供入具有优选至少部分设计成螺杆的连续运行的传送装置的起始物料进料器中。
此外优选的是，可以借助于进料器加热元件加热所述起始物料进料器。该进料器加热元件优选至少部分地提供在反应室外的连续运行的传送装置区中。
此外在本发明的系统中优选的是，所述反应室装配有用于加热反应室的反应器加热元件。所述进料器加热元件和反应器加热元件可以同时或者彼此独立地设计成电热元件、热风加热元件、油热元件或气体加热元件。特别地在难以裂解的制品如木质素的情况下，优选采用微波发射装置作为所述加热元件。
在本发明系统的一个实施方案中，另外优选的是，所述反应室装配有混合装置。合适的混合装置是本领域技术人员已知的任何搅拌装置。所述混合装置的另一形式是喷嘴，通过该喷嘴例如可以喷射接触油或作为接触油再次使用的高沸点馏分以确保反应相的适当混合。
在本发明系统的一个特殊实施方案中，所述反应室被设计成其底部容纳接触油的槽形物。在所述反应室内，可以借助于合适的推料机如旋转螺杆从起始物料入口处牵引或推动起始物料通过接触油。
按照本发明另外优选的是，将所述分离装置设计成热分离器或机械分离器或其组合，其中分离装置变换方式分别构成本发明系统的一个优选实施方案。热分离装置被理解为指的是利用于反应相中形成的不同含烃油沸点差异的分离装置。典型的热分离装置是蒸馏柱或精馏柱。当采用分离器或旋风分离器时，特别优选在其上游提供冷却组件作为所述装置的部件。设计该冷却组件以使得所述反应室排出的气体混合物可以在所述分离装置中冷却约50℃的温度。特别优选的冷却组件是管式换热器，优选管束式换热器。按照本发明，机械分离装置被理解为指的是不是基于不同温度而是利用不同分子量使得物质混合物的分离成为可能的系统。在油化组件中优选机械分离装置，特别是基于它们紧凑的形状以及具有与空间和重量方面低要求结合的高油化效率。典型的机械分离装置是通过离心原理操作的分离器、离心机或旋风分离器，其中通过用气流实现分离的旋风分离器是特别优选的。所述旋风分离器或分离器可以例如从德国的WestfaliaSeparator GmbH得到。此外，本发明的系统可以具有通过汽提原理或渗透原理操作的系统作为分离装置。
此外，按照本发明优选的是所述系统装配有用于高沸点组分的设置使得高沸点组分在通过固体去除单元之后可以进入其中的储罐。可以为所述用于高沸点组分的储罐进一步提供回油管线，借助于该管线可以将高沸点组分从所述用于高沸点组分的储罐再循环至反应室中以充当接触油。在这种情况下，所述固体去除单元的液体出口不直接与所述反应室相连，而是经由所述用于高沸点组分的储罐。
所述分馏单元同样优选采取包含冷却组件的分离装置的形式，该分离装置优选是蒸馏或精馏装置或者是分离器，其中冷却组件优选设计以使得可以将排出第一分离装置的气态低沸点组分冷却至约50℃的温度。
此外，在本发明系统的一种实施方案中，优选在至少两个分离区中进行固体的分离。上述机械分离装置同样可以用于这些分离区中。这里，优选第一分离区装配有机械分离装置，优选有棱金属带滤件过滤器。此外，在本发明系统中优选的是，另外的分离区装配有分离器，优选是Westfalia分离器。此外，按照本发明优选的是，所述固体去除单元装配有设置以使得供入固体去除单元的高沸点馏分可以在被分离出来之前冷却至不大于100℃的温度的冷却组件。
此外，在本发明系统中优选的是，将固体至能量转化单元设置在所述固体去除单元的下游。原则上，关于这一点而言本领域技术人员已知的所有固体至能量转化单元均适合。该固体至能量转化单元尤其优选是为加热油化组件的不同加热元件提供热能的燃烧单元。
另外，在本发明系统中优选的是所述回油管线装配有回流管线加热元件。如此，充当接触油以及经由该回油管线供入反应室中的那部分高沸点馏分可以预热至反应温度，以使得所述反应相内不会出现显著的温度不均匀性，该不均匀性会对所述方法和产物质量产生不利影响。
此外在本发明系统中优选的是在所述高沸点组分出口的下游设置至少一个另外的反应室。
在本发明系统中另外优选的是将所述油化组件设置在收获组件的下游。按照本发明系统的一种实施方案，可以将油化组件直接设置在收获组件的下游。按照本发明系统的另一实施方案，可以在收获组件和油化组件之间设置另外的组件，优选其中可以将收获组件的收获物例如进一步粉碎或预先干燥的处理组件。此外优选将本发明的系统设置在交通工具上。本段落中所述的措施容许收获适合作为起始物料的农业植物制品以及供入尽快进行的油化过程中。因此，优选将本发明的系统用于生产含烃油的本发明方法中。
本发明另外涉及产生动能、电能和/或势能的方法，其中能量发生器采用可通过用于生产含烃油的本发明方法得到的油。合适的能量发生器基本上是本领域技术人员已知的所有合适的系统。优选提及的那些是燃机如四冲程内燃机(Ottomotoren)、柴油机、汪克尔发动机、蒸汽机、涡轮机或喷气发动机。另一类能量发生器是燃料电池。特别地，20℃下是气态以及在用于生产含烃油的本发明方法中产生的产物可以用于这些燃料电池中，所述产物特别是甲烷、乙烷、丙烷或丁烷，尤其优选甲烷或乙烷，以及更优选甲烷。
本发明还涉及制备化学制品的方法，其中对可通过用于生产含烃油的本发明方法得到的油或气体进行化学反应。合适的化学反应是石油化学领域中已知的所有化学反应。因而，可以通过合适的化学工艺、特别是通过热分解得到起始物料，其可以通过进一步反应如加成或聚合反应而转化得到中间体或聚合物。因而，本发明也涉及包含或至少部分基于可通过用于生产含烃油的本发明方法得到的油或气体的化学制品。尤其可以提及的化学制品是纤维、膜、模塑材料、发泡体、涂料、膜或流体。本发明另外涉及包含或至少部分基于化学制品或可通过用于生产含烃油的本发明方法得到的化学制品的材料。本发明此外涉及运输物品或运送人员的方法，其中运输装置至少部分从可通过用于生产含烃油的本发明方法得到的油或气体获得运输用的能量。合适的运输装置是本领域技术人员认为适宜的所有运输装置。可以提及的实例是陆运工具如汽车、重型货车、施工车辆、公共汽车、摩托车等，水运工具如渡船、货柜船、客轮、气垫船等，空运工具如民用飞机、战斗机、火箭、直升机或飞艇。
用于生产含烃油的本发明方法的另一实施方案使得可以由一主体提供起始物料和由另一主体进行反应步骤。所述不同的主体优选是基于其法律地位而彼此不同的主体。因而，提供起始物料的主体可以是例如至少不直接拥有本发明系统的农夫或农业业务的雇员。进行反应步骤的另一主体优选属于拥有该系统的商业者。所述商业者优选以将本发明系统连同人员一起租出为目的，例如从而收获已经种植有农业植物制品的田地和进行油化，或者以购买和油化适合作为起始物料以及已经由第三方生产的前体为目的。
另外，本发明涉及本文所述的方法之一或本文所述的系统之一在可持续能源管理中的用途或者用于减少温室气体的产生的用途。现在将参照非限制性的附图和实施例更详细地说明本发明。
为了更详细地说明本发明，所述附图显示
图1具有油化组件的收获车辆的透视图，图2可移动的油化组件的透视图，图3油化组件的图示截面，图4横穿起始物料进料器的截面，图5起始物料进料器的水平截面，图6具有两个反应室的油化组件，图7分馏单元的图示截面，图8实验装置的图示截面，图9汽缸压力曲线的图示。
图1显示收获车辆1，其具有用于农业植物制品(也称作能源植物)的收获附件2。收获附件2具有一系列切割装置3，借助于所述切割装置收割能源植物。收获附件2由底盘5支撑并处于驾驶室4的视野内。收获附件2后面接着处理单元6，如果合适的话在其中将能源植物屑料进一步粉碎、脱水或污物或者压缩。如果在处理单元6中生成可以进一步利用的植物汁液，如例如在糖用甜菜或甘蔗处理中的情况，那么在处理单元6的下游设置可以容纳这些植物汁液的植物汁液储罐7。此外，可以将起始物料储罐8设置在处理单元6的下游，大多数情况下设置在植物汁液储罐7的下游。在该起始物料储罐中可以将起始物料进一步脱水和压缩。将油化组件9直接设置在处理单元6的下游，或者设置在起始物料储罐8的下游，在该油化组件中起始物料在有机接触油的存在下通过热作用而油化，以及如果合适的话将所得的油精制。底盘5另外装有多个从动轮10，它们提供尽可能少地对土壤造成损害的收获车辆1的移动力。
图2表示与收获车辆相当的系统，但不是自行推动的而是设计成拖车。关于标记5、6、7、8和9的含义，参照针对图1的描述。
图2显示发酵罐11，其可以任选地与植物汁液储罐7相连，在其中可以通过合适的酶从植物汁液得到气体，优选甲烷，该气体可以首先用于产生能量以及其次用于加热油化组件。如果不是能源植物而是各种工业过程中生成的其他残余物如木材废料或动物废料有待进行油化，那么适合于该目的的系统不装配植物汁液储罐7和发酵罐11。当然，来源于例如锯木厂或木材加工厂的木材废料，或者可以来源于例如脂肪提取者的动物废料，可以直接供入油化组件9作为起始物料。
图3显示具有外套12的油化组件9，其具有起始物料进料器13、与此相连并优选设计成不锈钢反应器的任选加压的反应室14、设置在所述反应室下游并具有低沸点组分出口16和高沸点组分出口17的分离装置15。高沸点组分出口17优选设计成管状形式并垂直设置，以及具有一系列分馏阀18，借助于它们可以设定液体高沸点组分进入或流出反应室14的回流比。在反应室14的下部区中设置有喷嘴19，借助于该喷嘴可以通过注入油而混合反应室14中存在的反应相。此外，反应室14的壁的外面至少部分地以加热元件20围绕，所述加热元件连同加热注入反应室14中的油的加热元件21一起提供反应室14内的反应温度。在高沸点组分出口17的下部区中，存在高沸点组分阀22，其同样连同分馏阀18一起调节高沸点组分出口17的充填水平以及因而调节回流比。将经由高沸点组分阀22向外传送的高沸点馏分供至固体去除单元33，该固体去除单元33优选以两个阶段操作，以及首先装有机械分离装置34，例如有棱金属带滤件过滤器，在其下游装有另外的机械分离装置35，优选分离器(参见图6)。因而将已经提纯的高沸点馏分存储在用于高沸点组分的储罐36中。可以将一部分高沸点组分，从用于高沸点组分的储罐36中，或者在离开固体去除单元33后立即，借助于喷嘴19经由加热元件21供入第一反应室14中。
图4和5更详细地描述起始物料进料器13。该进料器首先具有用于接收起始物料的集料漏斗23，起始物料借助于设计成螺杆的第一传送装置24从集料漏斗23连续地供入反应室14。在第一传送装置24的下游，设置有第二传送装置25，它将起始物料通过设计成螺杆的传送器供至球形封闭物26。球形封闭物26具有借助于弹簧吊架28压在封闭物口29上的球27。在起始物料的传送过程中，起始物料压在球27上，其反过来靠着弹簧吊架28的弹簧压力移动，作为该移动的结果，至少部分地打开封闭物口29以使得起始物料可以进入反应室14中。
图6显示可以在第一反应室14之后的另外的反应室30，其中从高沸点组分的阀22开始，被加热的管线31将高沸点组分供入另外的反应室30的下部区中。类似于第一反应室14，再次将具有低沸点组分出口16和高沸点组分出口17的分离装置15设置在另外的反应室30的下游。另外的反应室30的低沸点组分出口16通过管线与第一反应室14的低沸点组分出口16相连。可以将分馏单元32设置在低沸点组分出口16的下游(参见图7)，在该单元中首先分离出存在于低沸点组分中的水以及该低沸点组分可以通过蒸馏或通过机械分离或通过它们的组合而进行处理以得到汽油、柴油或加热用油馏分。经由高沸点组分阀22取出的高沸点馏分被传至固体去除单元33，该单元优选具有液体出口35a和固体出口35b，该固体去除单元33以两个阶段操作，以及装有第一机械分离装置、优选有棱金属带滤件过滤器34和在该第一分离装置下游的第二机械分离装置、优选分离器35。已经如此提纯的高沸点馏分同样存储在用于高沸点组分的储罐36中作为“高沸点缓冲物”。从所述用于高沸点组分的储罐36，可以将一部分高沸点组分借助于喷嘴19经由加热元件21供入第一反应室14中。
图7显示具备装有两个或更多个蒸馏单元的蒸馏区的分馏单元32。
分馏单元32可以结合热量回收装置38，其优选以换热器或热泵形式，从而提供通过分馏单元32中的冷却作用回收的能量，例如用于预热所述螺杆，该分馏单元通过蒸馏操作。将从分馏单元32得到的经提纯的油产物供至中间体储罐39中。将在分馏单元32中的处理期间产生的并在室温下为气态的组分供至给发生器40，在其中借助于燃机产生能量，该能量可以至少用于油化组件9或收获车辆1的部分、优选全部的能量需求。
图8显示实验设置，在其中反应器41形成反应室14，它具有搅拌器42以及可以经由起始物料入口43供入起始物料同时可经由起始物料阀48调节。此外，反应器41装有可以通过控制器44控制的加热装置。在反应器41的上部区中，后面接有冷凝器45，其排料至设置在导管47下面的分离装置46中。
图9是在客车用1.9l柴油机中于4000转/分钟、扭矩90Nm下通过本发明方法生产的生物柴油以及常规的市售柴油燃料的汽缸压力曲线图示。
实施例向包含已经预热至360℃的温度、反应器容积为1000升的不锈钢反应器的图3所示系统(仅指反应器)连续供入含水量约为8wt％的禾杆，其已经被粉碎至平均5mm的粒度并预热至100℃的温度。同时，将已经预热至360℃的接触油供入反应器中，其用量使得反应器内的禾杆∶接触油比例总是约为1∶3。由于添加100℃的禾杆在反应器内造成的温度下降通过适当提高供入的接触油的温度来补偿，以使得反应器内的温度恒定地约为360℃。启动反应时，采用大气压力下初沸点大于200℃的来自BP的市售重油。
借助于搅拌装置使所述组分在反应器中混合，导致反应器内360℃的温度用于热分解禾杆。借助于常规的管束式换热器使反应室中的气相进行接触并冷却约50℃，导致高沸点组分的冷凝。通过常规的旋风分离器分离出高沸点组分，在已经冷却至大约100℃的温度后，通过来自Mahle GmbH(型号AF 7383-521-50700/S1)的有棱金属带滤件过滤器以及随后借助于Westfalia分离器(OTC2-02-137)除去固体。然后将已经除去固体的高沸点组分供入用于高沸点组分的储罐。在第一旋风分离器中已经分离出的并包含低沸点组分的气相与另一常规的管束式换热器接触并冷却至约50℃，在该过程中得到低沸点冷凝物。其通过常规的旋风分离器被再次分离出来。
现将高沸点组分连续地从用于高沸点组分的储罐供至反应器中以充当接触油，同时该高沸点组分被预热至约360℃的温度。
该装置以上述方式连续运行数小时。
在装置已经运行数小时后产生并分离出的低沸点冷凝物的试样，在分离出仍然存在于该试样中的任何水之后，作为燃料在客车用1.9l柴油发动机中燃烧。如图9所示，可通过本发明方法得到的生物柴油燃料性能优于传统燃料，这尤其通过相对常规生物柴油燃料增加的汽缸压力得到体现。
附图标记列表1 收获车辆2 收获组件或收获附件3 切割装置4 驾驶室5 底盘6 处理单元7 植物汁液储罐8 起始物料储罐9 油化组件10 车轮11 发酵罐12 外套13 起始物料进料器14 反应室15 分离装置16 低沸点组分出口17 高沸点组分出口18 分馏阀19 喷嘴20，21 加热元件22 高沸点组分阀
23 集料漏斗24 第一传送装置25 第二传送装置26 球形封闭物27 球28 弹簧吊架29 封闭物口30 另外的反应室31 被加热的管线32 分馏单元33 固体去除单元34 第一机械分离装置，优选有棱金属带滤件过滤器35 第二机械分离装置，优选Westfalia分离器35a 分离装置的液体出口35b 回油管线36 用于高沸点组分的储罐37 蒸馏区38 热量回收装置39 储罐40 发生器41 反应器42 搅拌器43 起始物料入口44 温度控制器45 冷凝器46 分离装置47 导管48 起始物料阀
权利要求
1.一种生产含烃油的方法，在该方法中将包含糖和/或糖衍生物的起始物料热分解，其包括-反应步骤，其中将所述起始物料与具有在1013毫巴压力下至少200℃的初沸点的接触油接触，形成在200-600℃的反应温度和0.1-50巴的压力下的反应相，和-处理步骤，其中将所述反应相分离成低沸点馏分和高沸点馏分，其中将至少一部分所述高沸点馏分再循环至所述反应步骤中作为接触油。
2.权利要求1的方法，其中所述接触油包含不大于10wt％的粒度小于50μm的固体颗粒。
3.权利要求1或2的方法，其中所述接触油的至少50wt％基于所述高沸点馏分。
4.前述权利要求中任一项的方法，其中所述反应相中的起始物料量以该反应相计为5-80wt％。
5.前述权利要求中任一项的方法，其中在用作接触油之前从所述高沸点馏分中除去至少一种固体。
6.前述权利要求中任一项的方法，其中所述接触油包含以该接触油计至少1wt％的C30-至C80-烃。
7.前述权利要求中任一项的方法，其中所述反应相包含以所述起始物料计小于0.05wt％的硅酸钠分子筛作为催化剂。
8.前述权利要求中任一项的方法，其中所述反应相包含以所述起始物料计小于0.05wt％的固体催化剂。
9.前述权利要求中任一项的方法，其中所述起始物料具有以该起始物料计0.001-30wt％的含水量。
10.前述权利要求中任一项的方法，其中所述起始物料包含以该起始物料计至少5wt％的粒度为0.001-50mm的颗粒。
11.前述权利要求中任一项的方法，其中使得所述起始物料在与所述接触油接触之前达到大于40℃的温度。
12.前述权利要求中任一项的方法，其中至少所述反应步骤连续进行。
13.前述权利要求中任一项的方法，其中将所述一部分高沸点组分连续地供入所述反应步骤中。
14.前述权利要求中任一项的方法，其中所述起始物料包含至少一种农业植物制品。
15.权利要求14的方法，其中所述农业制品选自禾杆、干草和作物。
16.前述权利要求中任一项的方法，其中在所述反应步骤之前少于10小时收获所述起始物料。
17.前述权利要求中任一项的方法，其在设置于交通工具上的生产系统中进行。
18.一种装配有至少具有以下传送物料的互连部件的油化组件(9)的系统-起始物料进料器(13)，-反应室(14)，其与所述起始物料进料器(13)相连以及可以任选地具有施加于其上的超过或低于大气压的压力，-第一分离装置(15)，其设置在所述反应室(14)的下游以及具有低沸点组分出口(16)和高沸点组分出口(17)，-其中将分馏单元(32)设置在低沸点组分出口(16)的下游，-其中将固体去除单元(33)设置在高沸点组分出口(17)的下游，-其中该固体去除单元(33)具有液体出口(35a)和固体出口(35b)，-其中该液体出口(35a)与所述反应室(14)通过回油管线(35b)，如果合适的话经由用于高沸点组分的储罐(36)相连。
19.权利要求18的系统，其中所述起始物料进料器(13)装配有压力阀(26)。
20.权利要求18或19的系统，其中所述起始物料进料器(13)装配有连续运行的传送装置(24，25)。
21.权利要求20的系统，其中所述传送装置(24，25)至少部分地设计成螺杆。
22.权利要求20-21中任一项的系统，其中所述起始物料进料器(13)可以借助于进料器加热元件加热。
23.权利要求18-22中任一项的系统，其中所述反应室(14)装配有反应器加热元件(20)。
24.权利要求18-23中任一项的系统，其中所述反应室(14)装配有混合装置。
25.权利要求18-24中任一项的系统，其中所述固体去除单元(33)装配有至少两个分离区。
26.权利要求25的系统，其中所述第一分离区(34)具有有棱金属带滤件过滤器。
27.权利要求25或26的系统，其中所述第二分离区(35)具有分离器。
28.权利要求18-27中任一项的系统，其中将固体至能量转化单元设置在所述固体去除单元(33)的下游。
29.权利要求18-28中任一项的系统，其中所述回油管线(35b)装配有回流管线加热元件(21)。
30.权利要求18-29中任一项的系统，其中将至少一个另外的反应室(30)设置在高沸点组分出口(17)的下游。
31.权利要求18-30中任一项的系统，其中将所述油化组件(9)设置在收获组件(2)的下游。
32.权利要求18-31中任一项的系统，其设置在收获交通工具(1)上。
33.权利要求1-17中任一项的方法，其中采用权利要求18-32中任一项的系统。
34.一种产生电能、动能和/或势能的方法，其中所用的能量发生器至少部分地采用可通过权利要求1-17或33中任一项的方法得到的油。
35.一种制备化学制品的方法，其中将可通过权利要求1-17或33中任一项的方法得到的油或气体进行化学反应。
36.一种包含或者至少部分基于可通过权利要求1-17或33中任一项的方法得到的油或气体的化学制品。
37.一种包含或者至少部分基于权利要求36的化学制品或者可通过权利要求35的方法得到的化学制品的材料。
38.一种运输物品或运送人员的方法，其中运输装置至少部分地从可通过权利要求1-17或33中任一项的方法得到的油或气体获得运输用的能量。
39.权利要求1-17或33中任一项的方法，其中所述起始物料由一主体提供，以及由另一主体进行除了提供所述起始物料以外的至少所述反应步骤。
40.权利要求1-17或34中任一项的方法、或者权利要求18-32中任一项的系统在可持续能源管理中的用途或用于减少温室气体产生的用途。
全文摘要
本发明涉及生产含烃油的方法，在该方法中将包含糖和/或糖衍生物的起始物料热分解，其包括反应步骤，其中将所述起始物料与具有在1013毫巴压力下至少200℃的初沸点的接触油接触，形成在200－600℃的反应温度和0.1－50巴的压力下的反应相(13，19)，和处理步骤(14)，其中将所述反应相分离成低沸点馏分和高沸点馏分，其中将至少一部分所述高沸点馏分再循环至所述反应步骤(19)中作为接触油。还公开了装配有油化组件(9)的用于该方法的系统，产生电能、动能和/或势能的方法，制备化学制品的方法，可通过该方法得到的化学制品，至少部分基于该化学制品或包含该化学制品的材料，运输物品或运送人员的方法，以及所述方法或系统之一在可持续能源管理中的用途或用于减少温室气体产生的用途。
文档编号C10G1/02GK101035880SQ200580034038
公开日2007年9月12日 申请日期2005年8月5日 优先权日2004年8月5日
发明者E·西克曼, H·迈耶 申请人:普罗腾技术有限责任公司