液态轻烃常温精脱硫工艺的制作方法

文档序号:5101103阅读:391来源:国知局
专利名称:液态轻烃常温精脱硫工艺的制作方法
技术领域
本发明涉及从液态轻烃中常温精脱H2S、RSH、噻吩等无机和有机硫化物的方法。
背景技术
石油作为世界主要的能源,越来越受到世界各国的重视。与石油相关的各种产品的用量也不断上升,由于人们对健康和环保的进一步认识,人们对与石油相关的各种产品的质量提出了更高要求。
大庆油田精细化工厂是以液态轻烃为原料生产多种下游产品的厂家。其原料为含C10.01%、C20.22%、C35.98%、C421.93%、C524.7%、C620.71%、C713.78%、C87.36%、C93.70%、C101.61%、H2S 9ppm、RSH 60ppm、噻吩80ppm、RSR 10ppm、COS 1ppm的液态轻烃。液态轻烃中的硫化物造成设备和管道腐蚀,散发难闻的臭味,污染环境,影响人体健康,其产品总硫超过国家或行业标准,铜片腐蚀不合格。
现行的液态轻烃脱硫方法一般为美国UOP公司开发的MEROX催化氧化法或同样原理的脱硫方法,其主要不足是(1)现行脱硫方法需使用大量碱液,导致产生大量废碱,废碱处理不但费用很高,而且也污染了环境;(2)带碱操作导致油品中不可避免的夹带碱液,影响了油品质量,同时加重了对储油设备的腐蚀;(3)为提高脱硫效率,常在油品中添加活化剂,这对油品质量有潜在的隐患;(4)现行的脱硫方法需加氧操作,还要实现油品和碱液的分离及碱液的循环使用,造成设备的投资大,工艺复杂,操作费用高。

发明内容
本发明的目的是针对现有脱硫方法的不足,提供一种液态轻烃常温精脱硫工艺,精脱硫后H2S含量小于0.1ppm,RSH小于5ppm,铜片腐蚀不大于1级,且无明显臭味,产品总硫不超过国家标准或行业标准。
本液态轻烃常温精脱硫工艺是含C10.01%、C20.22%、C35.98%、C421.93%、C524.7%、C620.71%、C713.78%、C87.36%、C93.70%、C101.61%、H2S 9ppm、RSH60ppm、噻吩80ppm、RSR 10ppm、COS 1ppm的液态轻烃,下进上出经过内装DS-1精脱硫剂的反应器1和2,脱除H2S,使其小于0.1ppm,然后下进上出经过内装HB2精脱硫剂的反应器3和4,将液态轻烃中的RSH一部分吸收,另一部分转化为相应的二硫化物,同时脱除部分RSR、COS和噻吩,使出口RSH含量小于5ppm,总硫小于130ppm,铜片腐蚀不大于1级,且无明显臭味,产品总硫不超过国家标准或行业标准,其操作温度为-5~90℃,压力为0.1~4兆帕,液空速为0.5~10米3液态轻烃/米3脱硫剂·小时,所述的DS-1精脱硫剂具有以下特征1、外观淡黄或黄褐色条状,
2、化学组分重量百分比为Fe2O320%~50%,ZnO 0.1%~3%,Cr2O30.1%~1%,MgO 0.1%~20%,SiO25.0%~30%,CaO 5%~30%,各组分之和等于100%,3、粒度直径3~5毫米,长3~15毫米,4、强度大于或等于25牛吨/厘米,5、比表面积50~100米2/毫升,6、堆比重0.7±0.1克/毫升,7、H2S硫容大于或等于15%;其脱硫原理为
M代表金属原子所述的HB2精脱硫剂具有以下特征1、外观绿色球状,2、化学组分重量百分比为Al2O360%~95%、ZnO 0.1%~10%、MnO 0.1%~10%、CuO 1%~20%、MoO 0.1%~10%、NiO 0.1%~1%,各组分之和等于100%,3、粒度直径2~3毫米,4、强度大于或等于20牛吨/颗,5、比表面积大于或等于100米2/毫升,6、堆比重0.8±0.1克/毫升,7、RHS硫容大于或等于15%。
其脱硫原理为RSH→RSMRSH→RSSRM代表金属原子。
本发明和现有脱硫工艺相比,具有以下特点1、无碱操作,本常温精脱硫工艺不需要碱,完全无碱操作,彻底消除了废碱对环境的污染;2、不使用活化剂,本常温精脱硫工艺不需要活化剂,消除了活化剂对油品的潜在影响;3、无氧操作,本常温精脱硫工艺不需要氧的参与,简化了流程,减少了设备投资;4、本常温精脱硫工艺投资小,工艺简单,操作费用低。


图1本发明工艺流程的方框图。
图中,1和2为内装DS-精脱硫剂的反应器,3和4为内装HB2精脱硫剂的反应器。含C10.01%、C20.22%、C35.98%、C421.93%、C524.7%、C620.71%、C713.78%、C87.36%、C93.70%、C101.61%、H2S 9ppm、RSH 60ppm、噻吩80ppm、RSR 10ppm、COS 1ppm的液态轻烃,下进上出经过内装DS-1精脱硫剂的反应器1和2,脱除H2S,使其小于0.1ppm,然后下进上出经过内装HB2精脱硫剂的反应器3和4,将液态轻烃中的RSH一部分吸收,另一部分转化为相应的二硫化物,同时脱除部分RSR、COS和噻吩,使出口RSH含量小于5ppm,总硫小于130ppm,铜片腐蚀不大于1级,且无明显臭味,产品总硫不超过国家标准或行业标准。各反应器中精脱硫剂均分为两层或多层装填,床层总高径比为4~6,其操作温度为-5~90℃,压力为0.1~4兆帕,液空速为0.5~10米3液态轻烃/米3脱硫剂·小时。
下面结合实例进一步说明本发明和效果。
具体实施例方式
下面1~5实施例均用附图1工艺流程,除硫含量不同外,其它参数如精脱硫剂型号,装置的条件相同。
实施例1液态轻烃中H2S 5ppm、RSH 18ppm、RSR 10ppm、COS 1ppm、RSSR 27ppm,进口铜片腐蚀4级,使用温度为3℃,压力为1.8兆帕,液空速为1米3液态轻烃/米3脱硫剂·小时,精脱硫后H2S<0.1ppm,RSH<2ppm,铜片腐蚀小于或等于1级。
实施例2液态轻烃中H2S 11ppm、RSH 21ppm、RSR 5ppm、RSSR 23ppm,进口铜片腐蚀4级,使用温度为5℃,压力为2.0兆帕,液空速为2米3液态轻烃/米3脱硫剂·小时,精脱硫后H2S<0.1ppm,RSH<2ppm,铜片腐蚀小于或等于1级。
实施例3液态轻烃中H2S 7ppm、RSH 35ppm、RSR 5ppm、COS 1ppm、RSSR 21ppm,进口铜片腐蚀4级,使用温度为5℃,压力为1.9兆帕,液空速为1.5米3液态轻烃/米3脱硫剂·小时,精脱硫后H2S<0.1ppm,RSH<2ppm,铜片腐蚀小于或等于1级。
实施例4液态轻烃中H2S 5ppm、RSH 89ppm、RSR 10ppm、COS 1ppm、RSSR 27ppm,进口铜片腐蚀4级,使用温度为3℃,压力为1.8兆帕,液空速为1.5米3液态轻烃/米3脱硫剂·小时,精脱硫后H2S<0.1ppm,RSH<2ppm,铜片腐蚀小于或等于1级。
实施例5液态轻烃中H2S 18ppm、RSH 100ppm、RSR 13ppm、COS 1ppm、RSSR 45ppm,进口铜片腐蚀4级,使用温度为4℃,压力为1.94兆帕,液空速为1.5米3液态轻烃/米3脱硫剂·小时,精脱硫后H2S<0.1ppm,RSH<2ppm,铜片腐蚀小于或等于1级。
权利要求
1.一种液态轻烃常温精脱硫工艺,其液态轻烃含C10.01%、C20.22%、C35.98%、C421.93%、C524.7%、C620.71%、C713.78%、C87.36%、C93.70%、C101.61%、H2S 9ppm、RSH 60ppm、噻吩80ppm、RSR 10ppm、COS 1ppm,其特征是液态轻烃下进上出经过内装DS-1精脱硫剂的反应器1和2,脱除H2S,使其小于0.1ppm,然后下进上出经过内装HB2精脱硫剂的反应器3和4,将液态轻烃中的RSH一部分吸收,另一部分转化为相应的二硫化物,同时脱除部分RSR、COS和噻吩,使出口RSH含量小于5ppm,总硫小于130ppm,铜片腐蚀不大于1级,且无明显臭味,产品总硫不超过国家标准或行业标准,其操作温度为-5~90℃,压力为0.1~4兆帕,液空速为0.5~10米3液态轻烃/米3脱硫剂·小时;所述的DS-1精脱硫剂具有以下特征(1)化学组分重量百分比为Fe2O320%~50%,ZnO 0.1%~3%,Cr2O30.1%~1%,MgO 0.1%~20%,SiO25.0%~30%,CaO 5%~30%,各组分之和等于100%,(2)粒度直径3~5毫米,长3~15毫米,(3)强度大于或等于25牛吨/厘米,(4)比表面积50~100米2/毫升,(5)堆比重0.7±0.1克/毫升,(6)H2S硫容大于或等于15%;所述的HB2精脱硫剂具有以下特征(1)化学组分重量百分比为Al2O360%~95%、ZnO 0.1%~10%、MnO0.1%~10%、CuO 1%~20%、MoO 0.1%~10%、NiO 0.1%~1%,各组分之和等于100%,(2)粒度直径2~3毫米,(3)强度大于或等于20牛吨/颗,(4)比表面积大于或等于100米2/毫升,(5)堆比重0.8±0.1克/毫升,(6)RHS硫容大于或等于15%。
2.如权利要求1所述的液态轻烃常温精脱硫工艺,其特征是其中所使用的DS-1精脱硫剂和HB2精脱硫剂串联使用,DS-1精脱硫剂装于1和2反应器中,并串联使用,HB2精脱硫剂装于3和4反应器中,并串联使用,每种精脱硫剂床层高径比4~6。
全文摘要
一种液态轻烃常温精脱硫工艺,它是针对石化行业液态轻烃中含有H
文档编号C10G53/02GK1793289SQ20061001811
公开日2006年6月28日 申请日期2006年1月5日 优先权日2006年1月5日
发明者王志恒, 严宏志, 王先厚, 孔渝华, 李春海, 王风军, 高秀军, 张清键, 雷军, 王先进, 孙志强 申请人:大庆油田精细化工厂, 湖北省化学研究院
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