专利名称：冷冻机油组合物及其制备方法和工作流体的制作方法
技术领域：
本发明涉及冷冻机油组合物，特别是涉及ー种适用于压缩式制冷循环装置的冷冻机油组合物及其制备方法和使用该冷冻机油组合物的工作流体。
背景技术：
在冷冻机、空调机、冰箱等使用冷却介质的压缩式制冷循环装置中，均使用氟和氯作为组成元素的氟利昂，例如含氯氟烃(CFC)三氯单氟甲烷(R-11)、ニ氯ニ氟甲烷(R-12)，含氢氯氟烃(HCFC)单氯ニ氟甲烷(R-22)等作为制冷剂。但是从臭氧层破坏问题，上述制冷剂正逐渐被替代，并朝向ニ氟甲烷(R-32)、四氟こ烷(R-134或R-134a)、ニ氟こ烷(R-152或R-152a)等非氯系氢氟烃(HFC)即所谓的替代氟利昂类制冷剂转变。这些氢氟烃(HFC)虽然不破坏臭氧层，但是由于引起地球温室化的潜力高，从保护地球环境的长期考虑出发，该氢氟烃(HFC)制冷剂也将逐步被限用。由于不含卤原子的碳原子数2 4左右的低级烃或氨、ニ氧化碳等不会破坏臭氧层，且对地球的温室效应的影响与上述的氯系或非氯系氟化烃相比也非常的低，所以最近被重新认识。与这种制冷剂替代化的动向相一致的，目前正在开发与这种新式替代制冷剂相配合使用的冷冻机油。由于这类冷冻机油被要求具有润滑性、制冷剂相容性、电绝缘性、低吸湿性、热、水解安定性等多种性能，因此需根据制冷剂的种类和用途来选择满足这些性能要求的化合物。不含卤原子的烃制冷剂相对于矿物油等的润滑剂溶解度大，会降低润滑剂的粘度而不能确保润滑性，而且会増大制冷剂的填充量。另ー方面，由于作为制冷剂的不含卤原子的烃具有可燃性，要求尽可能降低它的填充量。传统PAG (聚亚烷基ニ醇)能避免上述问题，但传统PAG吸湿性高，电特性(体积电阻率)较差。另外，这些传统PAG与矿物油/CFC和矿物油/HCFC系统相比存在润滑性能较差的问题。
发明内容
基于此，有必要提供ー种吸湿性较低、电特性和润滑性较好的冷冻机油组合物及其制备方法和使用该冷冻机油组合物的工作流体。一种冷冻机油组合物，包括由下式(I)表示的聚合物
权利要求
1.一种冷冻机油组合物，其特征在于，包括由下式(I)表示的聚合物
2.根据权利要求I所述的冷冻机油组合物，其特征在干，R1和R2为甲基。
3.根据权利要求I所述的冷冻机油组合物，其特征在干，Α、B为碳原子数2 4的亚烷基。
4.根据权利要求I所述的冷冻机油组合物，其特征在干，E为碳原子数为Γ20的烷基、环烧基或芳基。
5.根据权利要求I所述的冷冻机油组合物，其特征在干，(A0)m、(OB)n的分子量为200 2000。
6.一种如权利要求I所述的冷冻机油组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤 将酯化催化剂分散于ニ元脂肪酸中，所述ニ元脂肪酸具有如下通式(2):
7.根据权利要求6所述的冷冻机油组合物的制备方法，其特征在于，所述酯化催化剂的用量为所述ニ元脂肪酸的质量的O. Of 10%。
8.根据权利要求7所述的冷冻机油组合物的制备方法，其特征在于，所述酯化催化剂为醋酸盐、钛化合物和锡化合物中的至少ー种，其中，所述醋酸盐为醋酸锌、醋酸镁、醋酸锰、醋酸钴或醋酸钙；所述钛化合物为ニ氧化钛、ニ氧化钛-ニ氧化硅、钛酸正丁酷、钛酸四异丁酯、钛酸四异辛酯、四硬脂酰基钛或草酸钛钾；所述锡化合物为氧化亚锡、氯化亚锡、草酸亚锡、氯化锡或氧化錫。
9.根据权利要求6所述的冷冻机油组合物的制备方法，其特征在于，所述一端被烷基取代的聚亚烷基ニ醇的加入摩尔量为所述ニ元脂肪酸的摩尔量的O. 5^0. 6倍。
10.根据权利要求6所述的冷冻机油组合物的制备方法，其特征在于，所述携水剂为环己烷、甲苯或ニ甲苯。
11.根据权利要求6所述的冷冻机油组合物的制备方法，其特征在于，所述吸附剂为活性白土、酸性白土、硅胶或活性炭。
12.—种工作流体，其特征在于，包括根据权利要求I所述的冷冻机油组合物和无卤烃类制冷剂。
13.根据权利要求12所述的工作流体，其特征在于，所述无卤烃类制冷剂为こ烷、丙烷、正丁烷、异丁烷中的至少ー种。
14.根据权利要求12所述的工作流体，其特征在于，所述冷冻机油组合物和所述无卤烃类制冷剂的质量比为5 :95^80 20o
全文摘要
一种冷冻机油组合物，包括由下式(1)表示的聚合物其中，R1、R2为碳原子数为1~8的烷基，A、B为碳原子数为2~10的亚烷基，m、n为1~30之间的整数，E为碳原子数为0~20的烷基、环烷基或芳基。上述冷冻机油组合物具有合适的碳氧比，因此能够与无卤烃类制冷剂彼此适度混溶，并且达到充分的润滑。另外，相对于传统的聚亚烷基二醇，上述冷冻机油组合物的体积电阻率均有明显提高，吸湿性和磨损量均有明显降低，因此可以与无卤烃类制冷剂混合形成应用于压缩式制冷循环装置的工作流体。本发明还提供上述冷冻机油组合物的制备方法和使用该冷冻机油组合物的工作流体。
文档编号C10N40/30GK102732357SQ201210222799
公开日2012年10月17日 申请日期2012年6月29日 优先权日2012年6月29日
发明者刘强, 孙蓉, 张玲, 杨忠学, 杨瑞杰, 赵涛, 郭慧子 申请人:深圳先进技术研究院