式提供，如以该金属源中金属元素的有机物和/ 或无机物的形式提供，优选地，如以金属元素的氧化物、无机盐、有机酸盐和有机螯合物中 至少一种的形式提供，具体地，所述金属元素的无机盐可以为硝酸盐、硫酸盐、盐酸盐和碳 酸盐中的至少一种，或者为该金属元素的含氧酸盐，如钨酸盐、钥酸盐，所述金属元素的有 机酸盐可以为油酸盐、环烷酸盐以及更具体的，如二烷基二硫代磷酸钥、四羰基镍和六羰基 钒等，所述有机螯合物例如可以为金属源中金属的多元配位化合物，其配位体包括六齿、八 齿或十齿配体，这些配体包括但不限于以下化合物：EDTA、DTPA、EDPA。
[0036] 所述非金属源可以以含碳元素的任何物质的形式提供，如所述非金属源可以以原 油、重油、油砂浙青、浙青质、炭黑、石墨粉、煤粉、焦炭和活性炭中至少一种的形式提供。 [0037] 为了使金属源和非金属源混合的更加均匀，所述接触优选在搅拌条件下进行，搅 拌速度300?1200rpm，且所述接触的条件使得接触后所得固体产物中金属元素的硫化物 形成为大小为5-50纳米的颗粒，优选为10-30纳米。
[0038] 当所述活性炭为经过酸处理的活性炭时，能够得到更好的催化效果的催化剂。优 选地，所述处理活性炭的方法包括去离子水洗涤、盐酸洗涤和硝酸氧化等方法。
[0039] 所述溶剂的加入是为了使反应体系更均匀，当非金属源为液态时，可以同时兼具 溶剂的功能，因此，优选地，所述非金属源可以与溶剂一起，共同以原油、馏分油、渣油和稠 油中至少一种的形式提供。而当非金属源为固态时，所述溶剂的加入量也可以在很大范围 内变化，例如，所述溶剂与金属源中金属元素的重量比可以为10-1000 :1，优选为20-200 : 1，进一步优选为20-100 :1。
[0040] 使用本领域常规的硫化反应条件和硫化剂即可实现本发明，优选地，所述硫化剂 为升华硫、二硫化碳、高硫重油、硫醇和二甲基硫醚中的至少一种；所述硫化反应的条件包 括，温度为250-400°C，压力为5. 0-10. OMPa，时间为15-480分钟，搅拌速率300?1200rpm ; 进一步优选为，所述硫化反应的条件包括，温度为300-380°C，压力为6. 0-8. OMPa，时间为 30-240分钟，最优选为60-240分钟，搅拌速率500?lOOOrpm。其中，所述压力为氢初压。 本制备方法中可将原料配好需陈化〇?36h，优选1?24h。
[0041] 优选情况下，所述的临氢热裂化催化剂的制备方法中还包括去除反应后的产物中 的溶剂，如，当所述溶剂为水时，优选将反应后的产物进行过滤。当所述溶剂为溶剂油时，本 发明的方法优选还包括用甲苯对反应后的产物进行抽提，抽提的目的是去除其中的溶剂油 以及非金属源中部分未反应的有机物。
[0042] 本发明提供的方法中，所述的微观结构为片层堆积的临氢热裂化催化剂的制备 方法为：将含有金属Ni、V、VI族和镧系金属的有机金属化合物溶于有机溶剂中，然后加入 硫化剂，可流动的含碳物质，并在600rpm?IOOOrpm转速搅拌IOmin?30min，陈化12? 16小时，然后快速升温至硫化温度进行硫化反应，硫化条件是温度为350-360°C，压力为 6. 0-8. OMPa，时间为 60-80 分钟。
[0043] 下面结合附图，具体说明本发明提供的方法，但本发明并不因此而受到任何限制。
[0044] 图1为本发明提供的重油加氢转化方法的流程示意图，如图1所示，来自管线1的 重油原料、来自管线2的氢气、来自管线3的临氢热裂化催化剂和来自管线13的重蜡油预 混后经反应器管线4进入第一反应器HRl，在临氢热裂化条件下进行反应，第一反应器重油 中易转化组分轻质化；第一反应器HRl的反应产物经管线5进入分离设备Dl分离为馏分油 产品和渣油；其中，馏分油产品经管线6作为产物移出反应体系。渣油经管线7出料，渣油与 来自管线8的氢气和来自管线17的催化剂混合后经管线9进入第二反应器HR2,在第二反 应器HR2中进行临氢热裂化反应，第二反应器反应温度比第一反应器反应温度低5?50°C， 重油中较难转化组分即含有稠环芳烃的组分实现轻质化；第二反应器HR2的反应产物经管 线10进入分离设备D2中分离为轻馏分油、重蜡油和渣油，其中，部分重蜡油经管线13循环 回第一反应器，部分渣油经管线16外甩，其余渣油经管线15返回第二反应器中继续反应。 附图1中，第一反应器反应产物和第二反应器反应产物采用两套分离设备D1、D2。
[0045] 图2为本发明提供的重油加氢转化方法另一种实施方式的流程示意图，与附图不 同的是，第一反应器反应产物和第二反应器反应产物共用一套分离设备D1。临氢热裂化催 化剂经管线3进入第二反应器中。
[0046] 下面通过实施例具体说明本发明提供的方法，但本发明并不因此而受到任何限 制。
[0047] 实施例和对比例中，采用的重油原料取自塔河炼油厂，其性质见表1。从表1中可 见，重油原料密度大，氢碳原子比低，残炭值高达25. 9wt%，浙青质含量高达21wt%，金属含 量高，属于一般常规改质方法难以处理的劣质原料。
[0048] 实施例中的临氢热裂化催化剂采用以下方法制备：
[0049] 在高压釜内，将 5. 89g钥酸铵（（NH4)6Mo7O24 ·4Η20)、7· 40g硝酸镍（Ni (NO3)2 ·6Η20)、 I· 78g氧化钒（V2O5)、4. 8g硝酸镧（La (NO3) 3 · 6Η20)，与300mL水混合，搅拌均匀后加入 81. 2g先后经过浓度均为2mol/L的盐酸和硝酸处理的活性炭和7. Sg的硫化剂(升华硫)，在 300rpm转速下搅拌30min，陈化8h，然后在300°C、7. OMPa (氢初压）、高速搅拌（300rpm)的 条件下硫化120min，产物经过滤、干燥后得到催化剂A1，催化剂Al的元素组成分析列于表 2。粒度测定结果表明催化剂Al的平均粒径为ΙΟμπι，TEM分析结果表明，金属元素硫化物 的平均粒径为45nm。
[0050] 将43. 7g环烷酸钥（Mo占10. 3重量％)、30. 8g环烷酸钨（W占8. 78重量％)、6. 2g 四羰基镍（Ni占33. 73重量％)、6. 5g六羰基钒（V占23. 29重量％)、25. 3g异辛酸稀土（La占 4. 8重量％，Ce占7. 1重量％)、17. 7g硫化剂（DMDS)和295mL的渣油(科威特减压渣油)依次 加入500mL的高压釜内，在800rpm转速下搅拌30min，陈化14h，然后搅拌在370°C、6. OMPa (氢初压)、高速搅拌（800rpm)的条件下硫化60min，产物经离心分离、甲苯抽提、真空干燥得 到催化剂A2,催化剂A2的元素组成列于表2。粒度测定结果表明催化剂A2的平均粒径为 1 μ m，TEM分析结果表明，金属元素硫化物的平均粒径为20nm，附图2为催化剂A2的扫描电 镜照片，显示催化剂A2形貌为片层结构的层状堆积体，片层结构长度为60?lOOnm，厚度为 2 ?IOnm0
[0051] 将5. 7g二烷基二硫代氨基甲酸钥（Mo含量8. 7%)、3. 6g辛酸镍、2. 9g环烷酸钒、 2. 8g环烷酸镨、IOOmL回炼油、5. 6g硫化剂(升华硫）和88g原油依次加入到500mL高压 釜内，在IOOOrpm转速下搅拌45min，陈化16h，然后在350°C、8. OMPa (氢初压)、高速搅拌 (IOOOrpm)的条件下硫化80min，产物经过滤、真空干燥后得到催化剂A3,催化剂A3的元素 组成列于表2。粒度测定结果表明，催化剂A3的平均粒径为0. 5 μ m，TEM分析结果表明，金 属元素硫化物的平均粒径为l〇nm，附图3为催化剂A3的扫描电镜照片，显示催化剂A3形貌 为片层结构的层状堆积体，片层结构长度为40?50nm，厚度为2?10nm。
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