一种两段法煤焦油加氢工艺的制作方法

文档序号:8333592阅读:640来源:国知局
一种两段法煤焦油加氢工艺的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种两段法煤焦油加氢工艺,属于煤焦油加氢的技术领域。
【背景技术】
[0002] 随着我国经济的飞速增长,液体燃料油需求量的不断增加与石油资源日渐枯竭之 间的矛盾愈加明显。在此能源局势下,为获取新的替代资源,保障国家能源安全,依托我国 较为丰富的煤炭资源和众多的焦化企业,作为热解副产物的煤焦油加氢生产清洁燃料油品 的技术得到了迅速的推广,从而煤焦油的清洁加工和有效利用也变得越来越重要。
[0003]煤焦油加氢技术是指煤焦油在临氢条件下,与催化剂接触,发生一系列化学反应, 脱除煤焦油中硫、氮、氧及金属等杂质,降低分子量,改善油品质量,获取合格清洁燃料油品 的技术。由于煤焦油组成的复杂性,造成了加氢反应过程的复杂性,因此,为了适应各种原 料,解决不同的工程问题,形成了许多各具特色的煤焦油加氢工艺,包括工艺的调整和催化 剂的改进。
[0004] 中国专利文献CN102041087A公开了一种深拔蒽油的加氢裂化方法,具体包括如 下步骤:(1)在氢气存在下,深拔蒽油进入加氢精制反应区,依次与加氢保护催化剂和加氢 精制催化剂接触进行加氢精制反应;(2)步骤(1)加氢精制所得的生成油经热高压分离器 进行气液分离;(3)步骤(2)热高压分离器分出的液相产物进入热低压分离器进行进一步 气液分离,热低压分离器分出的热低分油部分循环到加氢精制反应区;(4)步骤(3)剩余部 分热低分油进入加氢裂化反应区,在氢气存在下,依次经加氢精制催化剂、加氢脱炭催化剂 和加氢裂化催化剂接触进行反应后,得到加氢裂化产物;(5)步骤(4)所得的加氢裂化产物 与从热高压分离器分离出的气体进入冷高压分离器;(6)步骤(5)冷高压分离器分出的液 体与热低压分离器分离出的气体进入冷低压分离器;(7)步骤(6)冷低压分离器分离出的 液体经产品汽提塔汽提后,汽提塔底液去产品分馏塔,得到汽油和柴油馏分。然而,上述方 法制备得到的柴油馏分中芳烃含量较高,十六烷值低且氧化安定性差。
[0005]此外,上述方法中,加氢裂化反应区段的催化剂装填顺序依次为加氢精制催化剂、 加氢脱残炭催化剂和加氢裂化催化剂,这样会导致加氢裂化过程中产生的不饱和烃及进一 步与硫化氢反应生成的硫醇因为没有后精制催化剂的作用而存留下来,进而也会导致产品 油的十六烷值低且氧化安定性差。

【发明内容】

[0006]本发明所要解决的技术问题在于现有技术中的煤焦油加氢工艺制备得到汽油和 柴油馏分中重组分含量较高,产品质量低,从而提出一种能有效提升产品油收率和质量的 两段法煤焦油加氢工艺。
[0007] 为解决上述技术问题,本发明的技术方案如下:
[0008] -种两段法煤焦油加氢工艺,其包括如下步骤:
[0009] (1)在加氢精制催化剂存在下,煤焦油先在360-400°C下进行第一步加氢精制反 应,得到第一步加氢精制反应产物并经换热冷却装置降温至300-35(TC,再对降温后的第一 步加氢精制反应产物进行第二步加氢精制反应,得到第二步加氢精制产物;
[0010] (2)步骤(1)所述第二步加氢精制产物经热高压分离器分离得到热高分气和热高 分油;
[0011] (3)步骤(2)所述热高分气经冷高压分离器分离得到冷高分气和冷高分油,步骤 (2)所述热高分油经热低压分离器分离得到热低分气和热低分油;
[0012] (4)将步骤(3)所述热低分油的一部分返回步骤(1)与所述煤焦油混合并一起进 行所述第一步加氢精制反应;
[0013] 在加氢裂化催化剂存在下,对步骤(3)所述热低分油的剩余一部分进行加氢裂化 反应,即得加氢裂化产物;
[0014] (5)步骤(4)所述加氢裂化产物经冷高压分离器分离得到裂化冷高分气和裂化冷 高分油;
[0015] (6)将步骤(5)所述裂化冷高分油与步骤(3)所述冷高分油混合后一起经冷低压 分离器分离得到冷低分油和冷低分气;
[0016] (7)将步骤(6)所述冷低分油、冷低分气与步骤(3)所述热低分气混合并一起输入 产品分离单元进行分离,即得汽油产品、柴油产品以及加氢尾油。
[0017] 所述第一步加氢精制反应在第一加氢精制反应单元进行,所述第二步加氢精制反 应在第二加氢精制反应单元进行,所述第一加氢精制反应单元串联设置3-4个加氢精制反 应器,所述第二加氢精制反应单元设置1个加氢精制反应器。
[0018] 所述第一步加氢精制反应的压力均为14-18MPa,氢油体积比为1000:1-2000:1, 体积空速为0. 3-1. 51T1;
[0019] 第二步加氢精制反应的压力为14_18MPa,氢油体积比为1000:1-2000:1,体积空 速为 0? 3-1. 5h、
[0020] 所述第一加氢精制反应器中所述加氢裂化催化剂的堆比为0. 7-0. 8g/ml,所述第 二加氢反应器中所述加氢裂化催化剂的堆比为〇. 6-0. 7g/ml。
[0021] 在所述第一加氢精制反应单元和第二加氢精制反应单元之间设置换热冷却装置。
[0022] 步骤(1)中,所述加氢精制催化剂是以Mo或Ni中的一种或两种为活性组分,以氧 化铝为载体;所述加氢精制催化剂的孔容0. 20-0. 50mL/g,比表面积100-200m2/g。
[0023] 步骤(4)中,所述加氢裂化催化剂的堆比为0? 65-0. 85g/ml。
[0024] 步骤⑷中,所述加氢裂化催化剂的堆比为0. 65-0. 85g/ml。
[0025] 所述加氢裂化反应的压力为温度为360_420°C,压力为14_18Mpa,氢油体积比为 1500:1-2500:1,体积空速为 0? 25-0. 751T1。
[0026] 将步骤(5)所述裂化冷高分气与步骤(3)所述冷高分气混合并一起作为步骤(1) 中加氢精制和步骤(4)中加氢裂化的循环氢和冷氢。
[0027] 将步骤(7)所述加氢尾油的全部或部分输入步骤(4)中进行所述加氢裂化反应。
[0028] 本发明的上述技术方案相比现有技术具有以下优点:
[0029] (1)本发明所述的两段法煤焦油加氢工艺,通过对煤焦油先在较高温度 360-40(TC下进行第一步加氢精制反应,得到第一步加氢精制反应产物并并经换热冷却装 置降温至300_35(TC,再进行第二步加氢精制反应,有利于促使加氢精制反应更好地正向进 行,并有助于提高煤焦油中芳烃的加氢饱和性,从而能够较好解决现有技术中的煤焦油加 氢工艺制备得到产品油中芳烃含量较高,十六烷值低且氧化安定性差的问题,本发明所述 两段法煤焦油加氢工艺能够有效降低产品油中的芳香分含量,提高产品油的十六烷值和氧 化安定性,产品油的质量高;
[0030] 再者,本发明所述工艺通过将所述加氢精制产物经热高压分离得到的液相再进行 热低压分离,有利于进一步脱除溶解在油品中的氨氮类化合物,使进入裂化段的热低分油 更加清洁,从而保证了加氢裂化催化剂长时间保持有较高催化活性,延长装置的运行周期, 避免现有技术中加氢裂化催化剂容易失活,使用周期短的问题。
[0031] (2)本发明所述的两段法煤焦油加氢工艺,限定所述加氢裂化催化剂的堆比为 0. 65-0. 85g/ml,从而通过降低单位体积加氢裂化催化剂的装填重量,在降低催化剂使用成 本的同时,使得反应器中催化剂的孔隙率得以提高,进而有利于煤焦油中多环芳烃重组分 的开环饱和反应,提商广品油的品质。
[0032] (3)本发明所述的两段法煤焦油加氢工艺,在分离产品油同时还分离出所述加氢 尾油,并根据需要选择将分离得到的所述加氢尾油进行第一步加氢精制反应,或者将所述 加氢尾油进行所述加氢裂化反应,从而在实现产品油馏分的准确切割、提高产品油品质的 同时,还能够有效提高煤焦油的加氢效率,实现煤焦油全馏分的合理有效利用和节能减排。
【附图说明】
[0033] 为了使本发明的内容更容易被清楚的理解,下面根据本发明的具体实施例并结合 附图,对本发明作进一步详细的说明,其中
[0034]图1是本发明所述的两段法煤焦油加氢工艺的流程图。
[0035]图中附图标记表示为:1_煤焦油,2-新氢,3-循环氢,4-循环氢,5-第一步加氢 精制产物,6-第二步加氢精制产物,7-热高分油,8-热高分气,9-热低分气,10-第一股热 低分油,11-冷高分气,12-加氢裂化产物,13-冷高分油,14-含硫污水,15-裂化冷高分气, 16-冷低分气,17-含硫污水,18-含硫污水,19-含硫污水,20-第二股热低分油,21-裂化冷 高分油,22-汽油产品,23-柴油产品,24-加氢尾油,25-第一加氢精制反应单元,26-换热 冷却装置,27-第二加氢精制反应单元,28-热高压分离器,29-精制冷高压分离器,30-热低 压分离器,31-加氢裂化反应器,32-裂化冷高压分离器,33-冷
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