煤焦油的加氢预处理方法和煤焦油的加氢处理方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种煤焦油的加氢预处理方法和一种煤焦油的加氢处理方法。
【背景技术】
[0002] 随着现代煤化工（以煤气化为龙头）煤制天然气、煤制甲醇、煤制烯烃、煤制乙二 醇、煤制芳烃和煤制油等的快速发展，煤焦油尤其是中低温煤焦油产量呈现快速增长的趋 势。
[0003] 近几年，鉴于节能减排与环保要求、煤焦油加氢关键技术突破，以及煤焦油加氢示 范装置效益可观等因素影响，国内掀起了煤焦油加氢投资热潮。最新的统计显示，2013年我 国煤焦油产能约2350万吨；随着新增产能的释放，2014年我国煤焦油产能将突破2500万 吨。截至目前，国内煤焦油加氢装置已投产、在建和拟建的装置数量超过了 20家，规模超过 了 600万吨/年。煤焦油加氢装置规模的扩大，不仅解决了焦化行业的能耗与排放居高不 下的问题，也大幅提升了该行业的盈利能力、市场竞争力和资源利用效率，促进了焦化行业 绿色、健康可持续发展。
[0004] 目前，国外对煤焦油的加工利用途径主要分为以下几个方面：一是以提取单体产 品为主，例如德国吕格特公司可以从煤焦油中分离出400种产品，其中200多种已经产业 化，主要是生产酚、精萘、蒽醌等化工产品；二是以沥青深加工为主，以日本三菱株式会社、 美国Rilly公司及澳大利亚Koppars公司为代表，主要目的是生产针状焦、高级路面沥青 等；三是作为燃料油直接燃烧；四是以煤焦油为原料油，采用加氢精制或加氢改质的工艺 路线生产柴油。
[0005] 由于煤焦油原料中金属含量较高，尤其是Fe、Ca、Na的含量高，煤焦油加氢过程中 这些金属会沉积在催化剂表面，而进入催化剂颗粒内部的较少，因此加氢装置运转过程中 催化剂床层压降很快上升造成装置运转周期较短。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是克服现有技术的缺陷，提供一种提高加氢保护催化剂的利用效 率、延长煤焦油加氢装置运转周期的加氢预处理方法，本发明的该方法能够获得金属含量 显著降低的产品油，而且，通过本发明的加氢处理方法获得的柴油产品的十六烷值高、密度 低、硫氮含量低，是适合于车用的优质柴油调和组分。
[0007] 为了实现上述目的，一方面，本发明提供一种煤焦油的加氢预处理方法，该方法包 括：将含有煤焦油和氢气的物料引入加氢保护反应系统进行加氢预处理，得到加氢保护流 出物；所述加氢保护反应系统包括至少两个加氢保护反应器和依次串联连接所述加氢保护 反应器的管线，且在进行所述加氢预处理过程中，首先从第一个加氢保护反应器之前和之 后的管线中向所述加氢保护反应系统中分别引入高温加氢尾油和低温加氢尾油，直至所述 第一个加氢保护反应器内的压降高于正常值时停止引入，然后改从第二个加氢保护反应器 之前和之后的管线中向所述加氢保护反应系统中分别引入高温加氢尾油和低温加氢尾油， 直至所述第二个加氢保护反应器内的压降高于正常值时停止引入，然后改从下一个加氢保 护反应器之前和之后的管线中向所述加氢保护反应系统中分别引入高温加氢尾油和低温 加氢尾油，依次类推；其中，在从最后一个加氢保护反应器之前的管线中向所述加氢保护反 应系统中引入高温加氢尾油时，不从所述最后一个加氢保护反应器之后的管线中向所述加 氢保护反应系统中引入低温加氢尾油。
[0008] 另一方面，本发明提供一种煤焦油的加氢处理方法，其中，该方法包括：
[0009] (1)将含有煤焦油和氢气的物料引入加氢保护反应系统进行加氢预处理，得到加 氢保护流出物；
[0010] (2)将所述加氢保护流出物引入加氢主反应器中进行加氢处理，得到加氢主反应 器流出物；
[0011] (3)将所述加氢主反应器流出物依次进行气液分离和分馏，得到加氢石脑油、加氢 柴油和加氢尾油；
[0012] (4)将所述加氢尾油分为至少两部分，其中一部分升温得到所述高温加氢尾油，另 一部分降温得到所述低温加氢尾油；
[0013] 其中，所述加氢预处理按照本发明的上述方法进行。
[0014] 通过采用本发明的上述煤焦油的加氢预处理方法以及煤焦油的加氢处理方法能 够获得金属含量显著降低的产品油，而且，通过本发明的加氢处理方法获得的柴油产品的 十六烷值高、密度低、硫氮含量低，是适合于车用的优质柴油调和组分。本发明的上述方法 能够提高加氢保护催化剂的利用效率延长煤焦油加氢处理装置的运行周期。通过采用本 发明的方法进行煤焦油的加氢处理时，本发明的实施例1的结果表明：本发明的方法使得 经过加氢保护反应系统处理后的煤焦油中的金属含量均降低至检测不到的水平（即低于 〇. 1 μ g/g)，使得得到的柴油馏分的十六烷值可以达到42以上，密度低于0. 86,硫氮含量极 低，是非常好的车用柴油调和组分，而且，本发明的方法使得装置连续运行周期长。
[0015] 本发明的其它特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。
【附图说明】
[0016] 附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具 体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：
[0017] 图1是本发明实施例1所米用的工艺流程不意图。
【具体实施方式】
[0018] 以下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0019] -方面，本发明提供了一种煤焦油的加氢预处理方法，该方法包括：将含有煤焦 油和氢气的物料引入加氢保护反应系统进行加氢预处理，得到加氢保护流出物；所述加氢 保护反应系统包括至少两个加氢保护反应器和依次串联连接所述加氢保护反应器的管线， 且在进行所述加氢预处理过程中，首先从第一个加氢保护反应器之前和之后的管线中向所 述加氢保护反应系统中分别引入高温加氢尾油和低温加氢尾油，直至所述第一个加氢保护 反应器内的压降高于正常值时停止引入，然后改从第二个加氢保护反应器之前和之后的管 线中向所述加氢保护反应系统中分别引入高温加氢尾油和低温加氢尾油，直至所述第二个 加氢保护反应器内的压降高于正常值时停止引入，然后改从下一个加氢保护反应器之前和 之后的管线中向所述加氢保护反应系统中分别引入高温加氢尾油和低温加氢尾油，依次类 推；其中，在从最后一个加氢保护反应器之前的管线中向所述加氢保护反应系统中引入高 温加氢尾油时，不从所述最后一个加氢保护反应器之后的管线中向所述加氢保护反应系统 中引入低温加氢尾油。
[0020] 在本发明的煤焦油的加氢预处理方法中，需要特别说明的是，当从所述加氢保护 反应系统中的某一个加氢保护反应器之前和之后的管线中向所述加氢保护反应系统中分 别引入所述高温加氢尾油和低温加氢尾油时，并不从其余的加氢保护反应器之前和之后的 管线中向所述加氢保护反应系统中分别引入所述高温加氢尾油和低温加氢尾油，也即，在 所述加氢保护反应系统中，每一时刻均只从一个加氢保护反应器之前和之后的管线中向所 述加氢保护反应系统中分别引入所述高温加氢尾油和低温加氢尾油。
[0021] 在本发明所述的方法中，从加氢保护反应器之前和之后的管线中向所述加氢保护 反应系统中分别引入高温加氢尾油和低温加氢尾油是指，本领域技术人员可以通过采用本 领域内常规使用的手段（例如通过使用管线等）从所述加氢保护反应器之前和之后的管 线中向所述加氢保护反应系统中分别引入高温加氢尾油和低温加氢尾油。在本发明中，所 述"之前"和"之后"是指所述高温加氢尾油和低温加氢尾油并不是直接注入所述加氢保护 反应器内，所述高温加氢尾油可以从所述加氢保护反应器的入口之前的管线上引入，然后 与加氢保护反应系统中的物流接触而形成混合物料，该混合物料进入所述加氢保护反应器 中；而所述低温加氢尾油可以从所述加氢保护反应器的出口之后的管线上引入，然后与加 氢保护反应系统中的物流接触而形成混合物料，该混合物料进入到与所述加氢保护反应器 直接串联的下游方向的下一个加氢保护反应器中。在本发明所述的方法中，对所述从加氢 保护反应器之前和之后的管线向所述加氢保护反应系统中分别注入所述高温加氢尾油和 低温加氢尾油的管线上的注入点与所述加氢保护反应器的入口和出口的距离没有特别的 限定，本领域技术人员在理解了本发明的技术方案之后可以根据实际情况进行选择调整。
[0022] 在本发明所述的方法中，所述加氢保护反应系统中的各个加氢保