一种加氢裂化方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于一种在存在氢的情况下获得低沸点馏分烃油的加氢裂化方法。更具体 地说，是一种生产重石脑油的加氢裂化方法。
【背景技术】
[0002] 自2009年下半年以来全球经济显现复苏迹象，全球石化产品的需求重拾升势。预 计从现在到2015年化工产品的全球需求增长60%将来自亚洲，期间亚洲需求增长的一半将 来自中国。苯、甲苯、二甲苯(简称BTX)是石油化学工业的基础原料，是高辛烷值汽油的重 要组分，全世界所需的BTX有近70%是来自催化重整，而重石脑油是催化重整的主要原料。 当前，世界炼化企业面临严峻挑战：油价持续走高，重质劣质原油供应比例增大；石化产品 需求不均衡，部分石化产品不能满足经济发展的需求，石脑油原料紧缺。如何利用有限的 原油资源最大量的获得石化产品的基础原料，将成为未来一段时间石化行业面临的突出问 题。
[0003] 加氢裂化是重质馏分油深度加工的主要工艺之一，但是现有技术主要以生产清洁 燃料为主，即将重质馏分油进行加氢裂化生产得到优质喷气燃料、柴油等清洁燃料，用于多 产重石脑油的技术相对较少。目前，多产重石脑油的途径主要通过提高反应转化率以增加 收率，单纯的提高转化深度虽然提高了重石脑油收率，轻石脑油、液化气、干气等低附加值 产品收率也相应增加，化学氢耗也显著上升，经济性较差。石脑油以上重馏分循环回裂化反 应器可有效的重石脑油收率，并且在重石脑油选择性和化学氢耗等方面均有明显改善。但 针对性质较差的原料，尤其是氮含量较高环烷基蜡油或焦化蜡油，仍存在重石脑油收率低、 选择性差、反应苛刻度高、化学氢耗高等不足。因此开发新的加氢裂化技术将环烷基减压瓦 斯油、焦化瓦斯油等高氮重质原料尽可能转化为石脑油等芳烃料是解决石化产品基础原料 短缺的有效途径之一。
[0004] 本发明提供一种加工高氮重质减压瓦斯油、焦化瓦斯油等重质劣质原料的加氢裂 化方法，采用本发明所提供的方法可在较缓和的条件下高选择性、低氢耗的最大量获得重 石脑油。
[0005] CN 101210195A公开了一种由劣质重质原料多产化工轻油的加氢裂化方法，该方 法采用优选的加氢精制催化剂和加氢裂化催化剂，在单段串联一次通过流程下加工高硫高 氮的劣质重质原料，石脑油收率可达35%左右。该方法采用一次通过流程，兼产部分中间馏 分油和尾油，石脑油收率受到限制。
[0006] CN 101684415A公开了 一种低成本最大量生产化工原料的加氢裂化方法，该方法 流程与本发明类似采用两个加氢裂化反应区。加氢裂化段流出物经分离后，循环回第二裂 化反应区。该方法在将减压蜡油等原料全部转化石脑油等芳烃生产原料的同时也生产了大 量的尾油作为蒸汽裂解制乙烯装置原料。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是在现有技术的基础上提供一种加氢裂化方法。
[0008] 本发明提供的方法包括：
[0009] (1)高氮高干点馏分油与富氢气体混合后经加热进入第一反应区，发生加氢精制 反应和加氢裂化反应后，反应物流经冷却、油气分离后，所得富氢气体经压缩机升压后循环 到加氢精制反应器入口和第二裂化反应区入口，以及作为冷氢使用。
[0010] (2)步骤（1)所得液体经分馏得轻石脑油、重石脑油和尾油馏分，其中尾油馏分经 增压后与循环氢混合进入第二加氢裂化反应区循环；
[0011] (3)步骤（2)与步骤（1)的反应流出物进入分离和分馏系统。
[0012] 所述的高氮高干点馏分油密度一般在0. 91g/cm3以上，通常在0. 92g/cm3以上；干 点一般不大于650°C，通常不大于630°C ;氮含量一般在1500 μ g/g以上，通常在2000 μ g/g 以上。高氮高干点馏分油包括各种烃类原料，典型的原料包括环烷基减压瓦斯油（VG0)、焦 化瓦斯油（CG0)、脱浙青油（DAO)等一种或一种以上的混合物。
[0013] 采用本发明提供的方法加工高氮含量的环烷基减压瓦斯油、焦化瓦斯油等高氮高 干点原料，可在较缓和的反应条件，相对较低的化学氢耗下高选择性的最大量生产重石脑 油。所得石脑油馏分可达88%重以上，其中作为生产芳烃原料重石脑油馏分收率可达68% 重以上。
[0014] 所述反应条件为：氢分压5. 0?18. OMPa，反应温度300?430°C，总体积0. 1? 8. Oh \ 氧油体积比 300 ?3000Nm3/m3。
[0015] 本发明采用两段法操作流程，其中第一段处理高氮高干点馏分油，第二段处理未 转化的尾油馏分，两段并联操作，共用高低压分离器和分馏塔以及氢气系统。第一段可以采 用一个反应器，反应器中装填加氢精制催化剂和加氢裂化催化剂的组合催化剂；第一段还 可以采用两个反应器串联流程，第一反应器装填加氢精制催化剂，第二反应器装填加氢裂 化催化剂。第二段采用一个反应器，装填加氢裂化催化剂。
[0016] 加氢裂化过程中，裂化反应的活性来源于分子筛酸性中心，而原料中的有机氮化 物容易吸附在酸性中心上，造成裂化活性降低，甚至丧失活性。因此，为保证裂化催化剂活 性的稳定性，需使加氢精制反应器出口油的氮含量低于一定的控制指标。加氢精制催化剂 的脱氮活性越高，加氢精制反应条件就越缓和。或者说，采用高脱氮活性的加氢精制催化 齐IJ，可以降低加氢精制反应器的平均反应温度或者减少加氢精制催化剂的用量。
[0017] 本发明采用水热处理制备方法得到的加氢精制催化剂。该加氢精制催化剂具有强 的脱氮性能，其制备方法如下：
[0018] 用一种水溶液浸渍成型的多孔载体，将浸渍得到的混合物在密闭反应器中进行水 热处理，并将水热处理得到的固体产物进行干燥，所述多孔载体含有耐热无机氧化物和大 孔分子筛，所述水溶液含有至少一种含第VIII族金属的化合物和至少一种含第VIB族金属 的化合物以及含或不含助溶剂。
[0019] 上述方法包括使用一种水溶液来浸渍成型的多孔载体，所述水溶液含有至少一种 含第VIB族金属的化合物和至少一种含第VIII族金属的化合物以及含或不含助溶剂。
[0020] 所述水溶液中，所述含第VIB族金属的化合物和含第VIII族金属的化合物的浓 度，以能够使得最终制备的催化剂中第VIB族金属和第VIII族金属的含量能够满足具体使 用要求为准。一般地，在根据本发明的方法制备的催化剂用于烃油的加氢裂化时，所述水 溶液中含第VIB族金属的化合物的总量以及含第VIII族金属的化合物的总量使得制备的 催化剂中，以氧化物计，第VIB族金属的含量为10-50重量％，优选为10-45重量％ ;第VIII 族金属的含量为1-10重量％，优选为1-7重量％ ;多孔载体的含量为40-89重量％，优选为 48-89 重量 ％。
[0021] 所述第VIB族金属和所述第VIII族金属可以为本领域的常规选择。在根据本发 明的方法制备的催化剂用于烃油的加氢裂化时，所述第VIB族金属优选为钥和/或钨，所述 第VIII族金属优选为钴和/或镍。
[0022] 可以通过将本领域常用的含第VIB族金属的化合物和含第VIII族金属的化合物 溶解在水中，从而制备所述水溶液。
[0023] 所述含第VIB族金属的化合物可以为本领域常用的含第VIB族金属的水溶性化合 物，所述含第VIII族金属的化合物可以为本领