性的角度出发，根据本发明的方法优选向进行所述水热处理的密闭容器 中通入挥发性有机物，从而使得所述水热处理在挥发性有机物的存在下进行。
[0046] 本发明中，所述挥发性有机物可以为各种在水热处理条件下能够由液态转变成为 气态的物质和/或在水热处理条件下能够分解产生的气体的物质。例如，所述挥发性有 机物可以为选自醇、酸、胺和数均分子量为200-1500的聚乙二醇中的一种或多种有机物。 优选地，所述挥发性有机物为选自C1-C30的脂肪醇、C2-C30的脂肪酸、C2-C30的脂肪胺、 C6-C30的烷烃和数均分子量为200-1500的聚乙二醇中的一种或多种。更优选地，所述挥发 性有机物为选自C1-C12的脂肪醇、C2-C10的脂肪酸、C2-C12的脂肪胺、C6-C12的烷烃和数 均分子量为200-1500的聚乙二醇中的一种或多种。进一步优选地，所述挥发性有机物选自 C1-C8的脂肪醇、C2-C5的脂肪酸、C2-C7的脂肪胺和C6-C11的烷烃中的一种或多种。
[0047] 具体地，所述挥发性有机物可以为选自正丙醇、异丙醇、乙二醇、丙三醇、三甘醇、 数均分子量为200-1500的聚乙二醇、二乙二醇、丁二醇、乙酸、马来酸、草酸、氨基三乙酸、 1，2-环己烷二胺四乙酸、酒石酸、苹果酸、乙二胺、己烷及其异构体、庚烷及其异构体、辛烷 及其异构体、以及癸烷及其异构体中的一种或多种。
[0048] 本发明中，所述非活性气体是指在水热处理过程中不会与多孔载体、含第VIB族 金属的化合物、含第VIII族金属的化合物、助溶剂和水发生化学相互作用的气体，可以为 本领域常用的各种非活性气体。优选地，所述非活性气体选自氮气、第零族元素气体(例如： 氦气)、二氧化碳、六氟化硫和Cl-C5的经。
[0049] 根据本发明的方法，所述水热处理的时间和温度可以为本领域的常规选择，只 要所述水热处理的压力满足前文所述的要求即可。优选地，所述水热处理的温度可以为 100-200°C ;所述水热处理的时间可以为0. 5-36小时，优选为1-24小时。
[0050] 根据本发明的方法还包括将水热处理得到的混合物过滤后进行干燥。本发明对于 所述干燥的条件没有特别限定，可以为本领域的常规选择。一般地，所述干燥的条件包括： 温度可以为100-300°C，优选为100-280°C，更优选为100-250°C ;时间可以为1-12小时，优 选为2-8小时。
[0051] 根据本发明的方法还可以包括将干燥得到的固体物质进行焙烧。所述焙烧的条件 可以为本领域的常规选择。一般地，所述焙烧的条件包括：温度可以为350-550°C，优选为 400-500°C ;时间可以为1-8小时，优选为2-6小时。
[0052] 优选的加氢精制催化剂的组成：以催化剂为基准，氧化镍1?10重％，氧化钥和氧 化鹤之和为10?50重％,氟1?10重％,五氧化二磷0. 5?8重％,余量为氧化娃-氧化 铝；以载体为基准，氧化硅含量为2?45重％，氧化铝含量为55?98重％。
[0053] 优选的加氢精制催化剂，脱氮活性比目前先进水平的加氢脱氮催化剂活性高30% 左右，或者达到相同脱氮率时反应温度可降低8?1(TC，芳烃饱和性能也高于先进水平精 制催化剂。芳烃的加氢饱和反应是其开环裂化的必经步骤，本发明采用的加氢精制催化剂 具有优良的芳烃饱和性能，可促进原料油中芳烃尤其是多环芳烃的加氢饱和，为裂化段提 供易于发生裂化反应的进料，提高原料油转化率。
[0054] 优选的加氢精制催化剂，脱氮活性比目前先进水平的加氢脱氮催化剂活性高30% 左右，或者达到相同脱氮率时反应温度可降低8?1(TC，芳烃饱和性能也高于先进水平精 制催化剂。芳烃的加氢饱和反应是其开环裂化的必经步骤，本发明采用的加氢精制催化剂 具有优良的芳烃饱和性能，可促进原料油中芳烃尤其是多环芳烃的加氢饱和，为裂化段提 供易于发生裂化反应的进料，提高原料油转化率。
[0055] 本发明第一反应区与第二反应区所采用的加氢裂化催化剂不同。
[0056] 第一反应区的加氢裂化催化剂含有载体和活性金属组分，所述载体的最可几孔径 优选为5?15nm，载体的孔径集中度优选为18?40。
[0057] 所述第一反应区加氢裂化催化剂中载体含有Y型分子筛和无定形复合氧化物。所 述无定形复合氧化物为氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆单独或它们的任意组合。
[0058] 优选本发明第一反应区加氢裂化催化剂中的Y型分子筛是经过改性的，改性方法 包括：交换稀土，脱铝等。脱铝包括：热或水热脱铝、化学脱铝、两种方法相结合。水热脱铝 最早出现在六十年代中期，一般在水蒸气存在下，焙烧NH 4Y,从而将骨架铝抽提变成非骨架 铝，骨架硅铝比提高、晶胞常数和离子交换容量减少。改变处理的温度、时间、和水蒸气分压 可以调整脱铝程度和晶胞常数的大小。化学脱铝法包括：EDTA络合脱铝法，SiCl 4气相同晶 取代脱铝法，（NH4)2SiF6液相同晶取代脱铝法，草酸液相络合脱铝法。水热和化学脱铝相结 合法：一般是首先水热脱铝，然后化学处理脱去非骨架铝。可以使用酸、碱溶液、盐(如KF)、 络合剂(如EDTA)等，在用弱酸脱铝的同时，也脱除分子筛体系中剩余的Na+。
[0059] 本发明所述第一反应区加氢裂化催化剂载体是通过以下方法制备的：将无定形复 合氧化物的前身物、Y型分子筛、胶溶剂和水混合，以提供原料；将所述原料送入挤出机中， 并在挤出机中经混捏后挤出，以得到成型体；将所述成型体进行焙烧，以得到所述载体，其 中，所述成型体在所述挤出机的出口处的温度为40?150°C。
[0060] 现有技术中在用挤出机将原料挤出，以得到成型体的过程中，一般将所述挤出机 的冷却条件控制为使挤出的成型体的温度为室温左右(低于40°c )。但是本发明控制使成型 体在所述挤出机的出口处的温度为40?150°C，能够使得由该成型体制备的载体的最可几 孔径和孔径集中度满足前文所述的要求。优选地，所述成型体在所述挤出机的出口处的温 度为60?98°C。
[0061] 本发明对于所述无定形复合氧化物的前身物的种类没有特别限定。一般地，所述 前身物可以为：所述无定形复合氧化物的水合氧化物、含有无定形复合氧化物的前身物的 凝胶、以及含有无定形复合氧化物的前身物的溶胶。本发明中，术语"水合氧化物"是指氧 化物的水合物。
[0062] 例如，在所述无定形复合氧化物为氧化铝时，所述前身物的实例可以包括但不限 于：水合氧化铝(例如：氢氧化铝、拟薄水铝石)、含有水合氧化铝的凝胶、以及含有水合氧化 铝的溶胶。
[0063] 所述无定形复合氧化物的前身物的平均颗粒直径为40?IOOnm时，制备的载体具 有更高的孔径集中度。从进一步提高制备的载体的孔径集中度的角度出发，所述无定形复 合氧化物的前身物的平均颗粒直径优选为40?80nm，更优选为40?60nm。
[0064] 本发明中，所述平均颗粒直径是采用XRD方法，由式I所示的谢乐公式计算得到 的，
【主权项】
1. 一种加氢裂化方法，包括： (1) 重质馏分油与富氢气体混合后经加热进入第一反应区，发生加氢精制反应和加氢 裂化反应后，反应物流经冷却、油气分离后，所得富氢气体经压缩机升压后循环到加氢精制 反应器入口和第二反应区入口，以及作为冷氢使用； (2) 步骤（1)所得液