本发明属于纳米材料技术领域，具体涉及一种核壳结构纳米线的高效制备方法。
背景技术：
近年来，各种各样的纳米材料吸引着人们的关注，其中一维纳米材料一直是研究热点之一。一维纳米材料是一种具有较大长宽比的材料，分为无机和有机材料两种。无机材料有金纳米棒、银纳米线等，在光热、导电等领域有着重要作用。在一维有机纳米材料中，一种由聚合物组装而成的纳米线备受关注。聚合物可以通过组装得到不同长度和宽度的纳米线，可以实现多种修饰和功能化。聚合物纳米线可以作为模板制备杂化材料，作为填料实现基体的增韧改性，也可以作为载药体延长药物在体内的停留时间。因此，聚合物纳米线在复合材料、生物医药等领域有很大的应用价值。
目前，制备一维聚合物纳米线的方法有传统的组装（macromol.rapidcommun.2009,30,267-277）、结晶诱导组装（j.am.chem.soc.2016,138,4484-4493）等。传统的组装通过调控聚合物的结构参数获得纳米线，结构参数要求高，得到的产物纯度低；结晶诱导组装的方法可以得到规整的纳米线，但是，适用的聚合物种类有限且合成繁琐，同时纳米线的核心高度结晶，不能进行功能化修饰。我们一直在发展dna与聚合物相互作用制备纳米线的方法—dna模板法，但是，之前的dna与聚合物胶束制备纳米线的方法（angew.chem.int.ed.2012,51,1-5），实验周期长，制备效率低，应用受到限制。因此，发展一种简便高效制备纳米线的方法意义重大。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种核壳结构纳米线的高效制备方法。
本发明提供的核壳结构纳米线的高效制备方法，是基于两亲性嵌段聚合物和dna相互作用的，具体步骤为：
（1）首先，将一定量的两亲性嵌段聚合物溶于良溶剂中；加入一定量的质子化的水；
（2）再加入一定量的dna水溶液，混合30分钟到12小时；
（3）再加入足量的水形成纳米线，稳定1小时-72小时；加入交联剂交联，得到稳定存在的纳米线。
其中，所述的嵌段聚合物为聚（乙二醇）-b-聚（4-乙烯基吡啶）（或疏水的胺类聚合物），亲水段为聚（乙二醇），分子量为2000-20000，疏水段为聚（4-乙烯基吡啶）（或疏水的胺类聚合物），分子量可以在3000-20000之间；
本发明中，所述的良溶剂为甲醇（或胺类聚合物的良溶剂），所述质子化的水为二氧化碳饱和的水（二氧化碳饱和水可通过连续通入二氧化碳气体1h的去离子水而获得）。所述dna的碱基对数在700-50000之间；所述的交联剂为1,4-二溴丁烷，交联程度为5%-100%之间。
本发明中，加入一定量的质子化的水，可以将部分聚（4-乙烯基吡啶）（或疏水的胺类聚合物）质子化，从而带正电，可以与带负电的dna作用。
本发明中，再加入一定量的dna水溶液后，这时，聚合物仍然没有开始胶束化。
本发明中，聚合物的加入量与dna的加入质量比例可以为80/1-10/1之间。
本发明中，混合时间30分钟到12小时，主要是为了使得dna与聚合物充分结合。
本发明中，加入足量的水，表示加入的水使得聚合物充分的胶束化，最终的含水量可以从80%-100%，优选80%-90%。
本发明中，最终纳米线的浓度可以为0.01mg/ml-10mg/ml。
本发明中，稳定一段时间是可以1小时-72小时；优选24小时到48小时。
本发明中，交联后的纳米线可以一直稳定存在。
本发明的优点在于：（1）该制备纳米线的方法时间大大缩短，当水加入完成时，纳米线也制备完成。（2）该方法对聚合物的结构参数要求很低。（3）该制备纳米线的方法简单高效，可以高浓度大批量制备纳米线。
附图说明
图1是实施例1中peg113-b-p4vp45/5522bpdna单分散米线的的tem图。
图2是实施例2中peg113-b-p4vp76/5522bpdna单分散米线的的tem图。
图3是实施例3中peg113-b-p4vp100/5522bpdna单分散米线的的tem图。
图4是实施例4中peg113-b-p4vp45/8592bpdna单分散米线的的tem图。
图5是实施例5中peg113-b-p4vp76/8592bpdna单分散米线的的tem图。
图6是实施例6中peg113-b-p4vp100/8592bpdna单分散米线的的tem图。
图7是实施例7中peg113-b-p4vp100/20kbpdna多分散米线的的tem图。
具体实施方式
实施例1peg113-b-p4vp45/5522bpdna单分散纳米线的制备
2mlpeg113-b-p4vp45甲醇溶液（2mg/ml），缓慢加入3ml饱和二氧化碳水，再缓慢加入1ml5522bpdna水溶液(0.2mg/ml)，缓慢搅拌4h，之后加入14ml二氧化碳水。稳定24h后，之后加入1μl1,4-二溴丁烷交联48h。
实施例2peg113-b-p4vp76/5522bpdna单分散纳米线的制备
2mlpeg113-b-p4vp76甲醇溶液（2mg/ml），缓慢加入3ml饱和二氧化碳水，再缓慢加入1ml5522bpdna水溶液(0.2mg/ml)，缓慢搅拌4h，之后加入14ml二氧化碳水。稳定24h后，之后加入1μl1,4-二溴丁烷交联48h。
实施例3peg113-b-p4vp100/5522bpdna单分散纳米线的制备
2mlpeg113-b-p4vp100甲醇溶液（2mg/ml），缓慢加入3ml饱和二氧化碳水，再缓慢加入1ml5522bpdna水溶液(0.2mg/ml)，缓慢搅拌4h，之后加入14ml二氧化碳水。稳定24h后，之后加入1μl1,4-二溴丁烷交联48h。
实施例4peg113-b-p4vp45/8592bpdna单分散纳米线的制备
2mlpeg113-b-p4vp45甲醇溶液（2mg/ml），缓慢加入3ml饱和二氧化碳水，再缓慢加入1ml8592bpdna水溶液(0.2mg/ml)，缓慢搅拌4h，之后加入14ml二氧化碳水。稳定24h后，之后加入1μl1,4-二溴丁烷交联48h。
实施例5peg113-b-p4vp76/8592bpdna单分散纳米线的制备
2mlpeg113-b-p4vp76甲醇溶液（2mg/ml），缓慢加入3ml饱和二氧化碳水，再缓慢加入1ml8592bpdna水溶液(0.2mg/ml)，缓慢搅拌4h，之后加入14ml二氧化碳水。稳定24h后，之后加入1μl1,4-二溴丁烷交联48h。
实施例6peg113-b-p4vp100/8592bpdna单分散纳米线的制备
2mlpeg113-b-p4vp100甲醇溶液（2mg/ml），缓慢加入3ml饱和二氧化碳水，再缓慢加入1ml8592bpdna水溶液(0.2mg/ml)，缓慢搅拌4h，之后加入14ml二氧化碳水。稳定24h后，之后加入1μl1,4-二溴丁烷交联48h。
实施例7peg113-b-p4vp100/20kbpdna大批量多分散纳米线的制备
100mlpeg113-b-p4vp100甲醇溶液（40mg/ml），缓慢加入150ml饱和二氧化碳水，再缓慢加入50ml20kbpdna水溶液(4mg/ml)，缓慢搅拌4h，之后加入700ml二氧化碳水。稳定24h后，之后加入2ml1,4-二溴丁烷交联48h。