专利名称：一种检测白芍药材中农药残留的方法
技术领域：
本发明属于中药材有害物质限量检测技术领域，涉及中药材样品中农药残留的检测方法，具体涉及一种同时检测白芍药材中23种农药残留的方法。
背景技术：
药品安全问题直接关系到民生，为减少中药材中农药残留量，提高我国中药产品在国际市场上的竞争力，农药残留检测分析是很重要的一部分。白芍作为我国常用中药，对其进行农药残留检测分析很有必要，目前常用的白芍样品预处理技术主要是以Florisil、 中性氧化铝、硅胶或石墨化碳黑为填料的固相萃取技术。固相萃取技术需要大量溶剂进行柱活化和淋洗，环境污染大，比较费时且杂质较多，农药回收率不高。此外，现有的白芍中农药残留分析方法主要是气相色谱一电子捕获检测法或气相色谱一火焰光度检测法，气相色谱法不适用于检测不挥发性、热不稳定性农药。并且，现有方法仅检测了有机氯、有机磷农药，普适性欠佳。
发明内容
本发明针对上述现有技术存在的不足，提供一种检测白芍药材中农药残留的方法，是一种能够同时测定白芍样品中23种有机氯、有机磷和有机氮类农药残留物的方法。为实现上述目的，本发明所采用的技术手段是以乙腈为提取溶剂、N-丙基乙二胺(PSA)为分散净化剂、无水硫酸镁为干燥剂，对白芍药材粉末进行提取净化处理；采用液相色谱为分离手段；检测器选择通用性强、灵敏度高的质谱检测器。包括以下步骤
1、样品预处理
(1)提取将白芍样品粉碎过筛后，精密称定一定量白芍样品粉末于离心管中，加入乙腈提取，合并提取液；
(2)净化于提取液中加入一定量的PSA和无水硫酸镁，涡旋混合，离心，取上清液，蒸干，残渣加甲醇溶解，离心；
2、液相色谱一质谱法测定
(1)液相色谱条件色谱柱Agilent ZORBAX SB-C18 (4. 6 mm X 250 mm, 5 Mm)；流动相A 含5 mmol/L甲酸铵的20%甲醇-水溶液，流动相B 含5 mmol/L甲酸铵的甲醇溶液， 洗脱程序如下0_5 min，26%B 52%B ； 5 15 min，52% B 70%B ； 15 45 min，70% B 83%B ；45 46 min，83% B 100%B ；46 65 min, 100% B ；分析时间 65 min，平衡时间 20 min。流速0. 5 mL/min，柱温20 °C，进样量20 μ L ；
(2)质谱条件电喷雾离子化，正离子SIM模式检测，碎片电压100V ；雾化气压力40 psi ；干燥气流速11 L/min ；干燥气温度350 ° C ；毛细管电压3500 V。本发明所述的农药涉及23种有机氯、有机磷和有机氮类农药，分别是甲胺磷、吡蚜酮、噻虫嗪、吡虫啉、啶虫咪、多菌灵、甲基托布津、嗪氨灵、杀扑磷、嘧菌酯、咯菌嗪、三唑酮、腐霉利、敌草胺、甲苯氟磺胺、戊唑醇、二嗪磷、嘧菌磺胺、伏杀磷、甲基嘧啶磷、苯醚甲环唑、除虫菊酯、氟菌唑。本发明提供了一种样品处理简便、回收率高、普适性强、且能够同时测定白芍药材中23种有机氯、有机磷和有机氮类农药残留的方法。本发明方法具有良好的重复性(<11%) 和回收率(20个农药均在70-120%，3个农药在60%左右及以下)，检测限为0.767- 11.5 μ g/Kg0
图1 23种农药标准品混合溶液的总离子流(TIC)色谱图和选择离子色谱图。图2添加23种农药的白芍药材中农药残留分析的总离子流(TIC)色谱图和选择离子色谱图。图3白芍药材中农药残留分析的总离子流(TIC)色谱图和选择离子色谱图。
具体实施例方式下面结合附图和实施例对本发明作进一步描述。实施例1
应用液相色谱一质谱法对23种有机氯、有机磷和有机氮类农药进行分析。标准品溶液制备分别取各农药标准品适量，精密称定，用甲醇溶解。作为标准品储备溶液。低浓度的标准品溶液通过用适量甲醇稀释储备溶液得到。液相色谱条件AgilentZORBAX SB-C18 (4.6 mm X 250 mm, 5 Mm)；流动相 A : 含5 mmol/L甲酸铵的20%甲醇-水溶液，流动相B 含5 mmol/L甲酸铵的甲醇溶液，洗脱程序如下:0-5 min, 26%B" 52%B; 5 15 min, 52% B 70%B ； 15 45 min，70% B 83%B ； 45 46 min,83% B 100%B ；46 65 min, 100% B ；分析时间 65 min，平衡时间 20 min。 流速0. 5 mL/min，柱温20 °C，进样量20 μ L0质谱条件电喷雾离子化，正离子SIM模式检测，m/z值如表1所示；碎片电压100 V ；雾化气压力40 psi ；干燥气流速11 L/min ；干燥气温度350 ° C ；毛细管电压3500 V。23种农药标准品混合溶液的总离子流色谱图和选择离子色谱图见附图1，图中 1 :甲胺磷；2 :噻虫嗪；3 吡蚜酮；4 吡虫啉；5 :啶虫咪；6 多菌灵；7 甲基托布津；8 嗪氨灵；9 杀扑磷；10 嘧菌酯；11 咯菌嗪；12 三唑酮；13 腐霉利；14 敌草胺；15 甲苯氟磺胺；16 :戊唑醇；17 :二嗪磷；18 嘧菌磺胺；19 :伏杀磷；20 甲基嘧啶磷；21 苯醚甲环唑； 22 除虫菊酯；23 氟菌唑。
表1 SIM离子的m/z及其对应的农药名称
权利要求
1.一种检测白芍药材中农药残留的方法，其特征在于通过以下步骤实现(1)样品预处理提取将白芍药材粉碎，过孔径200 ym的筛后，取5.0 g白芍粉末，精密称定于50 mL Corning聚丙烯离心管中，加入20 mL乙腈，涡旋混合1 min，静置20 min，20°C下4000 r/ min离心10 min，取上清液；再加入10 mL乙腈至离心管中，重复上述操作1次，合并两次提取液；净化于提取液中加入60 mg N-丙基乙二胺和无水硫酸镁，涡旋混合1 min，20 ！下 4000 r/min离心10 min，取上清液，于40°C下用旋转蒸发仪蒸干，残渣加0. 5 mL甲醇溶解， 离心，取上清液，待分析；(2)采用液相色谱-质谱法测定色谱条件Agilent ZORBAX SB-C18 ,4. 6 mm X 250 mm, 5 Mm;流动相 Α:含 5 mmol/L 甲酸铵的20%甲醇-水溶液，流动相B 含5 mmol/L甲酸铵的甲醇溶液，洗脱程序0_5 min, 26%B 52%B,5 15 min,52% B 70%B,15 45 min,70% B 83%B,45 46 min,83% B 100%B，46 65 min, 100% B，分析时间 65 min，平衡时间 20 min，流速0. 5 mL/min，柱温20 °C，进样量20 UL ；质谱条件电喷雾离子化，正离子SIM模式检测，碎片电压100 V，雾化气压力40 psi, 干燥气流速11 L/min，干燥气温度350 ° C，毛细管电压3500 V。
2.根据权利要求1所述的一种检测白芍药材中农药残留的方法，其特征在于，所述的农药分别是甲胺磷、吡蚜酮、噻虫嗪、吡虫啉、啶虫咪、多菌灵、甲基托布津、嗪氨灵、杀扑磷、嘧菌酯、咯菌嗪、三唑酮、腐霉利、敌草胺、甲苯氟磺胺、戊唑醇、二嗪磷、嘧菌磺胺、伏杀磷、甲基嘧啶磷、苯醚甲环唑、除虫菊酯、氟菌唑。
全文摘要
本发明提供一种检测白芍药材中农药残留物的方法。将白芍药材粉末先用乙腈振荡提取，再以N-丙基乙二胺为分散净化剂、无水硫酸镁为干燥剂，进行分散净化处理，提取液于40℃下用旋转蒸发仪蒸干溶剂，残渣用甲醇复溶后，用液相色谱作为分离手段，质谱作为检测手段。本发明方法可同时检测白芍药材中的23种有机氯、有机磷和有机氮类农药残留。用本发明方法分析白芍药材中农药残留，样品处理简便、回收率高、普适性强，具有很好的应用前景。
文档编号G01N30/88GK102183611SQ20111005906
公开日2011年9月14日 申请日期2011年3月13日 优先权日2011年3月13日
发明者李云飞, 王书芳, 程翼宇, 邵青 申请人:浙江大学