一种烟草成分气相色谱分析样品的制备方法及烟草成分的气相色谱分析方法
【专利摘要】本发明提供了一种烟草成分气相色谱分析样品的制备方法，包括以下步骤：将待测烟草样品进行气流吹扫微萃取，得到萃取相，所述气流吹扫微萃取的温度为240℃～260℃，所述气流吹扫微萃取的时间为3min～5min，所述气流吹扫微萃取的萃取溶剂为正己烷；将萃取相与盐酸溶液混合，进行液液萃取，得到有机相；除去所述有机相中的水，得到烟草成分气相色谱分析样品。与传统方法相比，本发明得到的分析样品中几乎不含有尼古丁，避免了掩盖部分化合物色谱峰、造成色谱峰容量有限、分辨率不足等问题；且避免了部分挥发性成分的损失，实现了烟叶中多种致香成分的快速同时准确萃取，提高了烟叶致香成分的检测灵敏度和分离度。
【专利说明】一种烟草成分气相色谱分析样品的制备方法及烟草成分的气相色谱分析方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及烟草成分分析【技术领域】，尤其涉及一种烟草成分气相色谱分析样品的制备方法及烟草成分的气相色谱分析方法。
【背景技术】
[0002]烟草的香味是人的生理感观对烟草香气和吃味的综合感受，烟草的香味是评价烟草品质的主要内容，它与烟草的化学成分有密切关系。烟草的香味是多种具有香味特征的致香成分共同作用的结果，形成香气的成分众多，各种含量极微的香气成分相互作用，形成了不同烟草的总体感官质量，为了揭示烟草香味组成，人们对烟草香气进行了不懈的研究。
[0003]目前公知的烟草成分检测方法是气相色谱/质谱联用(GC/MS)，常选用索氏提取、水蒸气蒸馏、同时蒸馏萃取，加速溶剂萃取等方法进行样品前处理，得到气相色谱-质谱检测的分析样品。由于烟叶样品基质复杂，尤其是高峰度尼古丁的存在，会影响烟叶成分的气相色谱行为，并且以上样品前处理方法不仅在溶剂、样品的用量以及萃取时间等方面存在很大的缺陷，而且还在处理过程中难以保证烟叶原有香味特征，容易造成部分挥发性香气成分的损失，无法避免因尼古丁而造成色谱峰容量有限、分辨率不足等问题，使得对烟叶中致香组分、农残及其它有害物质的检测结果的准确度降低。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于提供一种烟草成分气相色谱分析样品的制备方法，本发明制备得到的烟草分析样品几乎不含有尼古丁，避免了尼古丁对检测结果的影响，检测结果具有较高的分辨率。
[0005]本发明提供了一种烟草成分气相色谱分析样品的制备方法，包括以下步骤:
[0006]将待测烟草样品进行气流吹扫微萃取，得到萃取相，所述气流吹扫微萃取的温度为240°C?260°C,所述气流吹扫微萃取的时间为3min?5min,所述气流吹扫微萃取的萃取溶剂为正己烷；
[0007]将萃取相与盐酸溶液混合，进行液液萃取，得到有机相；
[0008]除去所述有机相中的水，得到烟草成分气相色谱分析样品。
[0009]优选的，所述气流吹扫微萃取的温度为250°C。
[0010]优选的，所述气流吹扫微萃取的时间为4min。
[0011]优选的，所述盐酸溶液的pH值为I。
[0012]优选的，所述待测烟草样品质量与盐酸溶液的体积比为Img: (3?7) μ L。
[0013]优选的，所述待测烟草样品的粒径为-60目。
[0014]本发明提供了一种检测烟叶的方法，包括以下步骤:
[0015]将上述技术方案所述制备方法得到的烟草成分气相色谱分析样品注入气相色谱仪中，进行气相色谱-质谱检测。[0016]优选的，所述气相色谱-质谱检测中气相色谱的条件为:
[0017]所述气相色谱的流动相为氦气；
[0018]所述气相色谱流动相的流速为0.8mL/min?1.05mL/min ；
[0019]所述气相色谱的进样量为1.5yL?3yL;
[0020]所述气相色谱进样口的温度为270°C?290°C。
[0021]优选的，所述气相色谱的检测采用程序升温；
[0022]所述程序升温为:
[0023]在初始温度保持第一时间，所述初始温度为40°C?50°C，所述第一时间为2min?4.5min ；
[0024]以第一升温速率升温至第二温度，保持第二时间，所述第一升温速率为4°C /min?6°C /min,所述第二温度为245°C?255°C,所述第二时间为3min?5min ；
[0025]以第二升温速率升温至第三温度，保持第三时间，所述第二升温速率为8°C /min?10°C /min，所述第三温度为275°C?285°C，所述第三时间为12min?16min。
[0026]优选的，所述质谱的检测条件为:
[0027]所述质谱的离子源温度为200°C ；
[0028]所述质谱和气相色谱的接口温度为275°C?285°C ；
[0029]所述质谱的离子化模式为EI ；
[0030]所述质谱的电子能量为65eV?75eV。
[0031]本发明提供了一种烟草成分气相色谱分析样品的制备方法，包括以下步骤:将待测烟草样品进行气流吹扫微萃取，得到萃取相，所述气流吹扫微萃取的温度为240°C?260°C，所述气流吹扫微萃取的时间为3min?5min，所述气流吹扫微萃取的萃取溶剂为正己烷；将萃取相与盐酸溶液混合，进行液液萃取，得到有机相；除去所述有机相中的水，得到烟草成分气相色谱分析样品。与传统方法相比，本发明制备得到的烟草分析样品中几乎不含有尼古丁，避免了掩盖部分化合物色谱峰、造成色谱峰容量有限、分辨率不足等问题；且避免了部分挥发性成分的损失，实现了烟叶中多种致香成分的快速同时定量萃取，显著提高了烟叶致香成分的检测灵敏度和分离度。
[0032]进一步的，本发明提供的方法使用毫克级样品量、微升级萃取溶剂、几分钟内成功地去除尼古丁，实现了对烟叶中几十种致香成分的同时分析。
【专利附图】
【附图说明】
[0033]图1为本发明实施例提供的烟叶分析流程示意图；
[0034]图2为本发明实施例1得到的微萃取温度为100°C的色谱图；
[0035]图3为本发明实施例1得到的微萃取温度为150°C的色谱图；
[0036]图4为本发明实施例1得到的微萃取温度为200°C的色谱图；
[0037]图5为本发明实施例1得到的微萃取温度为250°C的色谱图；
[0038]图6为本发明实施例1得到的微萃取温度为270°C的色谱图；
[0039]图7为本发明实施例2得到的微萃取时间为3min的色谱图；
[0040]图8为本发明实施例2得到的微萃取时间为4min的色谱图；
[0041]图9为本发明实施例2得到的微萃取时间为5min的色谱图；[0042]图10为本发明实施例3得到的微萃取溶剂为正己烷的色谱图；
[0043]图11为本发明实施例3得到的微萃取溶剂为二氯甲烷的色谱图；
[0044]图12为本发明实施例3得到的微萃取溶剂为丙酮的色谱图；
[0045]图13为本发明实施例4得到的色谱图。
【具体实施方式】
[0046]本发明提供了一种烟草成分气相色谱分析样品的制备方法，包括以下步骤:
[0047]将待测烟草样品进行气流吹扫微萃取，得到萃取相，所述气流吹扫微萃取的温度为240°C?260°C,所述气流吹扫微萃取的时间为3min?5min,所述气流吹扫微萃取的萃取溶剂为正己烷；
[0048]将萃取相与盐酸溶液混合，进行液液萃取，得到有机相；
[0049]除去所述有机相中的水，得到烟草成分气相色谱分析样品。
[0050]本发明提供的方法采用正己烷为萃取溶剂，将烟草待测样品在240°C?260°C下进行气流吹扫微萃取3min?5min ;将得到的萃取相再与盐酸溶液混合，进行液液萃取；再除去得到的有机相中的水，得到烟草成分气相色谱分析样品。本发明提供的方法得到的烟草成分气相色谱分析样品中几乎不含有尼古丁，避免了尼古丁掩盖部分化合物色谱峰的现象，提高了色谱峰之间的分辨率，实现了烟叶中几十种致香成分的同时分析。
[0051]本发明将待测烟草样品进行气流吹扫微萃取，得到萃取相，所述气流吹扫微萃取的温度为240°C?260°C，所述气流吹扫微萃取的时间为3min?5min，所述气流吹扫微萃取的萃取溶剂为正己烷。在本发明中，所述待测烟草样品的粒径优选为-60目；本发明优选将待测烟草冷冻干燥后粉碎，过60目筛，得到的筛下物作为待测烟草样品。本发明对所述冷冻干燥的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的冷冻干燥的技术方案即可；本发明对所述粉碎采用的设备没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的粉碎机即可，如可以采用FW-100高速万能粉碎机。得到的待测烟草样品优选保存在棕色样品瓶中，_4°C贮存备用。
[0052]在本发明中，所述气流吹扫微萃取的温度优选为245°C?255°C，更优选为250°C ；所述气流吹扫微萃取的时间优选为3.5min?4.5min,更优选为4min ;本发明得到的萃取相的温度优选为_2°C?-6°C，更优选为_3°C?-5°C，最优选为-4°C ;所述气流吹扫微萃取中提供气流的气体优选氮气，所述氮气的纯度优选为99.999% ;所述气流的流速优选为1.5mL/min?2.5mL/min,更优选为2.0mL/min,本发明优选在恒定气流条件下进行微萃取。在本发明中，所述待测烟草样品的质量与气流吹扫微萃取的萃取溶剂的体积比优选为Img: (20 ?30) μ L，更优选为 Img: (23 ?27) μ L，最优选为 Img: 25 μ L0
[0053]本发明优选采用ME-1Ol多功能微萃取仪对待测烟草样品进行气流吹扫微萃取，优选具体为:
[0054]将待测烟草样品置于样品管中，将样品管置于样品池中，采用隔垫将样品池封口 ；再将200 μ L的内插管放置在冷凝器的支持架上；用聚四氟乙烯管连接两根针，一端放入200 μ L内插管内，至刚好到达衬管底部为止，另一端沿密封垫插入样品池中，至刚好穿过密封垫下部为止；在衬管中加入约100 μ L正己烷萃取溶剂，打开氮气，气流速率恒定在
2.0mL/min,吹扫5s后开始萃取；设置萃取时间为4min,样品池的加热温度为250°C,萃取相的温度为-4°C。
[0055]得到萃取相后，本发明将萃取相与盐酸溶液混合，进行液液萃取，得到有机相。在本发明中，所述盐酸溶液的PH值优选为I ;所述待测烟草样品质量与所述盐酸溶液的体积比优选为Img: (3?7) μ L,更优选为Img: (4?6) μ L,最优选为Img: 5 μ L ;所述萃取相与盐酸溶液的体积比优选为(7?3):1，更优选为出?4): 1，最优选为5:1 ;所述液液萃取的时间优选为25s?35s，更优选为30s。本发明优选在液液萃取过程，对所述液液萃取体系进行振荡，有利于萃取完全。本发明对所述振荡的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的振荡的技术方案即可。
[0056]得到有机相后，本发明除去所述有机相中的水，得到烟草成分气相色谱分析样品。本发明对除水的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的除水的技术方案即可。本发明优选将有机相与吸水化合物混合，除去其中的水分；在本发明中，所述吸水化合物优选为无水硫酸盐，更优选为无水硫酸钠和/无水硫酸镁。
[0057]得到烟草成分气相色谱分析样品后，本发明将得到的分析样品进行气相色谱-质谱检测，实现对烟叶组分的测定。本发明提供了一种检测烟叶的方法，包括以下步骤:
[0058]将上述技术方案所述制备方法得到的烟草成分气相色谱分析样品注入气相色谱仪中，进行气相色谱-质谱检测。
[0059]本发明对所述气相色谱-质谱检测采用的仪器没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的气相色谱-质谱仪即可，如可以采用Shimadzu GC2010/ShimadzuQPMS20IOquadrupIe MS0
[0060]在本发明所述气相色谱-质谱检测中气相色谱的条件优选为:
[0061]所述气相色谱的流动相优选为氦气；
[0062]所述气相色谱流动相的流速优选为0.8mL/min?1.05mL/min,更优选为0.9mL/min ?1.0mL/min,最优选为 0.98mL/min ；
[0063]所述气相色谱的进样方式为不分流进样，所述气相色谱的进样量优选为
1.5 μ L?3 μ L，更优选为2.0 μ L?2.5 μ L，最优选为2.0 μ L ;
[0064]所述气相色谱进样口的温度优选为270°C?290°C，更优选为275°C?285°C，最优选为280°C。
[0065]在本发明中，所述气相色谱的检测过程中，优选采用程序升温的方式，所述程序升温优选为:
[0066]在初始温度保持第一时间，所述初始温度为40°C?50°C，所述第一时间为2min?
4.5min ；
[0067]以第一升温速率升温至第二温度，保持第二时间，所述第一升温速率为4°C /min?6°C /min,所述第二温度为245°C?255°C,所述第二时间为3min?5min ；
[0068]以第二升温速率升温至第三温度，保持第三时间，所述第二升温速率为8°C /min?10°C /min，所述第三温度为275°C?285°C，所述第三时间为12min?16min。
[0069]在本发明中，所述初始温度更优选为45°C ;所述第一时间更优选为3min ;所述第一升温速率更优选为5°C /min ;所述第二温度更优选为250°C ;所述第二时间更优选为4min ;所述第二升温速率更优选为9°C /min ;所述第三温度更优选为280°C ;所述第三时间更优选为14min。[0070]在本发明的气相色谱-质谱检测中质谱的检测条件优选为:
[0071]所述质谱的离子源温度优选为195°C?205°C，更优选为200°C ；
[0072]所述质谱和气相色谱的接口温度优选为275°C?285°C，更优选为280°C ；
[0073]所述质谱的离子化模式优选为EI ；
[0074]所述质谱的电子能量优选为65eV?75eV，更优选为70eV。
[0075]参见图1，图1为本发明实施例提供的烟叶分析流程示意图，在本发明的实施例中，将8mg烟叶在250°C下进行气流吹扫微萃取4min，萃取溶剂为正己烷；将得到的萃取相与40 μ L pH值为I的盐酸溶液混合进行液液萃取；将得到的有机相进行气相色谱-质谱检测，避免了尼古丁的干扰，实现了对烟叶中致香成分的检测。
[0076]本发明提供了一种烟草成分气相色谱分析样品的制备方法，包括以下步骤:将待测烟草样品进行气流吹扫微萃取，得到萃取相，所述气流吹扫微萃取的温度为240°C?260°C，所述气流吹扫微萃取的时间为3min?5min，所述气流吹扫微萃取的萃取溶剂为正己烷；将萃取相与盐酸溶液混合，进行液液萃取，得到有机相；除去所述有机相中的水，得到烟草成分气相色谱分析样品。与传统方法相比，本发明制备得到的烟草分析样品中几乎不含有尼古丁，避免了掩盖部分化合物色谱峰、造成色谱峰容量有限、分辨率不足等问题；且避免了部分挥发性成分的损失，实现了烟叶中多种致香成分的快速同时定量萃取，显著提高了烟叶致香成分的检测灵敏度和分离度。
[0077]进一步的，本发明提供的方法使用毫克级样品量、微升级萃取溶剂、几分钟内成功地去除尼古丁，实现了对烟叶中几十种致香成分的同时分析。
[0078]为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的烟草成分气相色谱分析样品的制备方法及烟草成分的气相色谱分析方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
[0079]下述实施例采用的试剂与仪器:
[0080]试剂:正己烷、二氯甲烷、丙酮，均为色谱级，购自于Caledon公司，纯度99.999%的氮气购于大连大特气体有限公司。无水硫酸钠，盐酸，三次蒸馏水；
[0081]仪器:气相色谱与质谱联用仪GC/MS2010(日本岛津公司)，100 μ L和250 μ L微型注射器(美国HAMIL TON公司)，FW-100高速万能粉碎机(天津泰斯特仪器有限公司)，超声波清洗器AS20500AH型(天津AU-T0-SCIENCE)，冷冻干燥机VirTis型(造鑫企业有限公司)，ΜΕ-101多功能微萃取仪，GF-3000电子天平，进样垫(日本岛津公司)，聚四氟乙烯管。
[0082]实施例1
[0083]本实施例检测的烟叶样品为烤烟的中部叶片，等级SB2F,为加工前、调制后的烟叶；
[0084]将烟叶冷冻干燥后用粉碎机粉碎，过60目筛子后，将筛下组分装在棕色样品瓶中，置于-4°C下贮存备用。
[0085]准确称取5份、每份Smg烟叶样品，放入样品管中，将样品管放入样品池中，用隔垫将样品池口密封，将200 μ L内插管放在冷凝器的支持架上，用聚四氟乙烯管连接两根针，一端放进200 μ L内插管内，至刚好到达衬管底部为止，另一端沿着密封垫插入样品池中，至刚好穿过密封垫下部为止，在200 μ L衬管中加入100 μ L左右的正己烷萃取溶剂，打开氮气，气流速率2.0mL/min为定值,吹扫5s后开始萃取,设置萃取时间为4min,样品池的加热温度分别为100°C、150°C、200°C、25(rC和270°C，萃取相的温度为_4°C。萃取完成后，定容至 200 μ L0
[0086]取2 μ L分析样品进气相色谱/质谱(GC/MS)分析，气相色谱条件:
[0087]色谱柱:DB-5MS毛细石英柱(30mX 0.25mmX 0.25 μ m)；
[0088]流动相:氦气，流速:0.98mL/min ；
[0089]不分流进样，进样量:2 μ L ;
[0090]进样口温度:280°C，程序升温由45°C开始，保持3min，以5°C /min的速率升至250°C，保持4min，再以9°C /min的速率升至280°C，保持14min ；
[0091]质谱条件:
[0092]离子源温度:200°C ；
[0093]接口温度:280°C;
[0094]离子化模式:EI ;
[0095]电子能量:70eV。
[0096]结果如图2?6所示，图2为本发明实施例1得到的微萃取温度为100°C的色谱图，图3为本发明实施例1得到的微萃取温度为150°C的色谱图，图4为本发明实施例1得到的微萃取温度为200°C的色谱图，图5为本发明实施例1得到的微萃取温度为250°C的色谱图，图6为本发明实施例1得到的微萃取温度为270°C的色谱图，由图2?6可以看出，微萃取温度在250°C时，致香成分种类以及数量最多。
[0097]实施例2
[0098]采用实施例1的技术方案对烟叶样品进行气相色谱-质谱分析，不同的是，本申请中微萃取的温度为250°C,微萃取的时间分别为3min、4min和5min。
[0099]结果如图7?9所示，图7为本发明实施例2得到的微萃取时间为3min的色谱图，图8为本发明实施例2得到的微萃取时间为4min的色谱图，图9为本发明实施例2得到的微萃取时间为5min的色谱图。由图7?9可以看出，微萃取时间在4min时,致香成分种类以及数量最多。
[0100]实施例3
[0101]采用实施例1的技术方案对烟叶样品进行气相色谱图-质谱分析，不同的是，本实施例中微萃取的温度为250°C，微萃取的时间为4min，微萃取溶剂分别为正己烷、二氯甲烷和丙酮。
[0102]结果如图10?12所示，图10为本发明实施例3得到的微萃取溶剂为正己烷的色谱图，图11为本发明实施例3得到的微萃取溶剂为二氯甲烷的色谱图，图12为本发明实施例3得到的微萃取溶剂为丙酮的色谱图。由图10?12可以看出，微萃取溶剂选择正己烷时，得到的分析样品中致香成分种类以及数量最多，并且尼古丁的含量最少。
[0103]实施例4
[0104]本实施例检测的烟叶样品为烤烟的中部叶片，等级SB2F,为加工前、调制后的烟叶；
[0105]将烟叶冷冻干燥后用粉碎机粉碎，过60目筛子后，将筛下组分装在棕色样品瓶中，置于-4°C下贮存备用。[0106]准确称取8mg烟叶样品，放入样品管中，将样品管放入样品池中，用隔垫将样品池口密封，将200 μ L内插管放在冷凝器的支持架上，用聚四氟乙烯管连接两根针，一端放进200 μ L内插管内，至刚好到达衬管底部为止，另一端沿着密封垫插入样品池中，至刚好穿过密封垫下部为止，在200 μ L衬管中加入100 μ L左右的正己烷萃取溶剂，打开氮气，气流速率2.0mL/min为定值,吹扫5s后开始萃取,设置萃取时间为4min,样品池的加热温度为250°C，萃取相的温度为_4°C。萃取完成后，定容至200 μ L。
[0107]向200 μ L萃取液中加入40 μ L pH值=I的盐酸，振荡30s后，取有机相加无水硫酸钠除水，得到烟草成分气相色谱分析样品；
[0108]取2 μ L分析样品进气相色谱/质谱(GC/MS)分析，气相色谱条件: [0109]色谱柱:DB-5MS毛细石英柱(30mX0.25mmX0.25μπι)；
[0110]流动相:氦气，流速:0.98mL/min ；
[0111]不分流进样，进样量:2yL;
[0112]进样口温度:280°C，程序升温由45°C开始，保持3min，以5°C /min的速率升至250°C， 保持4min，再以9°C /min的速率升至280°C，保持14min ；
[0113]质谱条件:
[0114]离子源温度:200°C ;
[0115]接口温度:28(TC;
[0116]离子化模式:EI;
[0117]电子能量:70eV。
[0118]结果如图13和表1所示，图13为本发明实施例4得到的色谱图，由图13可以看出，本发明提供的方法得到的分析样品中几乎不含有尼古丁，能够同时检出几十种致香成分，且各组分间具有较高的分辨率。
[0119]表1为本发明实施例1得到的色谱图中保留时间与其对应的组分，由表1可以看出，本发明提供的方法能够同时检出几十种致香成分。
[0120]表1本发明实施例1得到的色谱图中保留时间与其对应的组分
[0121]
【权利要求】
1.一种烟草成分气相色谱分析样品的制备方法，包括以下步骤: 将待测烟草样品进行气流吹扫微萃取，得到萃取相，所述气流吹扫微萃取的温度为240°C?260°C，所述气流吹扫微萃取的时间为3min?5min，所述气流吹扫微萃取的萃取溶剂为正己烷； 将萃取相与盐酸溶液混合，进行液液萃取，得到有机相； 除去所述有机相中的水，得到烟草成分气相色谱分析样品。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述气流吹扫微萃取的温度为250。。。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述气流吹扫微萃取的时间为4min。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述盐酸溶液的pH值为I。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述待测烟草样品质量与盐酸溶液的体积比为Img: (3?7) μ L。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述待测烟草样品的粒径为-60目。
7.一种检测烟叶的方法，包括以下步骤: 将权利要求1?6任意一项所述制备方法得到的烟草成分气相色谱分析样品注入气相色谱仪中，进行气相色谱-质谱检测。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述气相色谱-质谱检测中气相色谱的条件为: 所述气相色谱的流动相为氦气； 所述气相色谱流动相的流速为0.8mL/min?1.05mL/min ； 所述气相色谱的进样量为1.5 μ L?3 μ L ; 所述气相色谱进样口的温度为270°C?290°C。
9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述气相色谱的检测采用程序升温； 所述程序升温为: 在初始温度保持第一时间，所述初始温度为40°C?50°C，所述第一时间为2min?4.5min ； 以第一升温速率升温至第二温度，保持第二时间，所述第一升温速率为4°C /min?6°C /min,所述第二温度为245°C?255°C,所述第二时间为3min?5min ； 以第二升温速率升温至第三温度，保持第三时间，所述第二升温速率为8°C /min?IO0C /min，所述第三温度为275°C?285°C，所述第三时间为12min?16min。
10.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述质谱的检测条件为: 所述质谱的离子源温度为200°C ； 所述质谱和气相色谱的接口温度为275°C?285°C ； 所述质谱的离子化模式为EI ； 所述质谱的电子能量为65eV?75eV。
【文档编号】G01N30/02GK103983719SQ201410244995
【公开日】2014年8月13日 申请日期:2014年6月4日 优先权日:2014年6月4日
【发明者】崔龙吉, 金玉善, 邹依霖, 李东浩, 周萍, 崔月, 刘金霞 申请人:吉林烟草工业有限责任公司