一种均苯四甲酸加氢反应的检测方法与流程

本发明属于分析领域，具体涉及一种均苯四甲酸加氢反应的检测方法。

背景技术：

以1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐为原料合成的聚酰亚胺，具有良好的耐热性、优良的透明性、低介电常数、高玻璃转化温度、低吸湿率以及与金属良好的粘附性，其在微电子和光电子、航天航空等领域有广阔的应用前景。例如：用于各种电子设备的液晶显示器的基材；有机电致发光显示器的基材；太阳能电池板的层间绝缘膜；半导体设备；保护膜；液晶取向膜材料等。

从现有技术可知，1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐的制备主要通过以下反应：

1、均苯四甲酸加氢制得氢化均苯四甲酸；

2、氢化均苯四甲酸脱水合成1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐。

在1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐合成中，均苯四甲酸以及杂质的含量会直接影响到产品的质量，因此，在加氢反应中需要建立有效的分析方法来检测均苯四甲酸、氢化均苯四甲酸以及杂质的含量。

中国专利200980128364用二氮甲烷对溶液进行甲酯化处理，再用气相色谱分析样品，该方法中二氮甲烷为气体且属于剧毒品操作时难以控制，危险性较大；日本专利2009191253A采用氯化氢的甲醇溶液酯化环己烷四甲酸测气相来检测其纯度，但其未提及具体实施方法；中国专利2012800215854也提到通过酯化俩检测反应液，同样未说明具体方法。通过酯化的方法来检测反应液及产物纯度，不仅耗时耗力，而且用酸催化的酯化反应液易对色谱柱损害。因此，开发一种直接有效的方法来分析均苯四甲酸的加氢反应是亟待解决的课题。

技术实现要素：

本发明提供一种均苯四甲酸加氢反应的检测方法，以克服目前检测方法低效、繁琐的问题。

本发明的目的是这样实现的：(1)色谱条件：色谱柱：有机酸柱；流速： 0.5mL/min；柱温：45℃；进样量：5μL；流动相：0.005M的硫酸溶液；(2)测试样品制备：取待测样品10mg，用流动相溶解并稀释到10mL，过滤；(3)样品检测：预热仪器，进样5μL，记录谱图。根据保留时间区分各组分，用面积归一化法计算各组分含量。

本发明的积极效果在于提供了一种简单有效的分析方法，提高了分析效率。

附图说明

图1均苯四甲酸标准溶液的高效液相色谱图；

图2 1,2,4,5-环己烷四甲酸标准溶液的高效液相色谱图；

图3均苯四甲酸和1,2,4,5-环己烷四甲酸混合溶液的高效液相色谱图；

图4加氢反应液1的高效液相色谱图；

图5加氢反应液2的高效液相色谱图。

具体实施方式

1、流动相及相关溶液配制

1.1流动相配制：取0.49g浓硫酸，用超纯水稀释至1000mL，并用超纯水调节溶液的pH＝3，过滤，滤液用超声波仪超声10min。

1.2测试液制备：

1.2.1均苯四甲酸标准溶液配制：取10mg均苯四甲酸，用流动相溶解并稀释到10mL，过滤，标记样品1；

1.2.21,2,4,5-环己烷四甲酸标准溶液配制：取10mg1,2,4,5-环己烷四甲酸，用流动相溶解并稀释到10mL，过滤，标记样品2；

1.2.3均苯四甲酸与1,2,4,5-环己烷四甲酸混合溶液的配制：取2mg均苯四甲酸和8mg1,2,4,5-环己烷四甲酸，用流动相溶解并稀释到10mL，过滤，标记样品3；

1.2.4加氢反应液1的溶液的配制：取10mg加氢反应液，用流动相溶解并稀释到10mL，过滤，标记样品4；

1.2.5加氢反应液2的溶液的配制：取10mg加氢反应液，用流动相溶解并稀释到10mL，过滤，标记样品5。

2、样品检测

打开Agilent1100高效液相色谱仪，配制的流动相放入相应通道，按上述色谱条件设置仪器参数，将配制的5个样品放置于相应的待测位置，并设置序列参数， 检测，记录谱图。根据均苯四甲酸、1,2,4,5-环己烷四甲酸和杂质在色谱柱中的保留时间不同来确认色谱图中各峰对应的物质，并用面积归一化法计算各组分含量。

3、检测结果

由图1可知：均苯四甲酸(样品1)保留时间为11.867min，8.352min为杂质峰；图2可知：1,2,4,5-环己烷四甲酸(样品2)的保留时间为13.474min，8.449min为杂质峰。为确保该条件能分离出均苯四甲酸和1,2,4,5-环己烷四甲酸的吸收峰，测试了其混合液，见图3:12.213min为均苯四甲酸，13.889min为1,2,4,5-环己烷四甲酸。由于仪器误差及流动相配制，各组分保留时间有偏差。

样品4

根据以上结果；图4可知保留时间12.337min为均苯四甲酸，峰面积为10017.4，保留时间14.062min为1,2,4,5-环己烷四甲酸峰面积为3706.2，杂质峰保留时间8.879min，峰面积为3529.2。

均苯四甲酸含量＝10017.4÷(10017.4+3706.2+3529.2)×100％＝58.062％

1,2,4,5-环己烷四甲酸含量＝3706.2÷(10017.4+3706.2+3529.2)×100％＝21.482％

杂质含量＝3529.2÷(10017.4+3706.2+3529.2)×100％＝20.456％

样品5

根据以上结果；图可知保留时间14.032min为1,2,4,5-环己烷四甲酸，峰面积为12414.5，未见均苯四甲酸的吸收峰。杂质峰保留时间8.829min，峰面积为2977.1。

1,2,4,5-环己烷四甲酸含量＝12414.5÷(12414.5+2977.1)×100％＝80.658％

杂质含量＝2977.1÷(12414.5+2977.1)×100％＝19.342％。

通过该发明检测加氢反应液中的原料、产物和杂质，重现性、灵敏度和准确度均能符合要求。