专利名称：微量皂类物质检测方法
技术领域：
本发明涉及物质浓度检测技术，具体地说，涉及微量皂类物质含量的检测方法。
皂类物质作为脂肪酸的金属盐，以酯(甘油酯)的形式存在于动物脂肪和植物油中，也可由石油、松香等所得的脂肪酸制取。在化工、环保及油田生产等领域中都占有重要地位，可用作防水剂、润滑剂、杀菌剂、干燥剂等。因此，就常常重要测定和分析产品中的皂类物质，如硬酯酸钠(NaC18H35O2)、油酸钠(C36H53O9·5H2O)等的含量。公知的这类测量方法主要有酸化萃取法、浓硫酸—甲醇法、高氯酸法等，以及旋光法(如CN92106967.7)。这些公知的方法有的须使用高浓度的强酸性、强氧化性试剂，不仅有极强的腐蚀性，特别对人体有危害，有的则需要经过复杂的分离、提取过程，不仅设备复杂，测试周期也长，而且指示终点不明显。更主要的是目前公知的检测皂类物质含量的方法只能进行浓度高于10-3M数量级的常量检测，对微量皂类含量的检测不能给出可靠的结果。
本发明的目的在于提出一种对浓度低于10-3M量级的皂类物质含量进行准确测定的方法。
本发明的方法是按如下步骤进行的使被测试样在碱性缓冲剂中，于有机相和水相共存情况下，用阳离子表面活性剂滴定水相中的皂类物质，并用分光光度计在640nm波长处检测滴入不同量阳离子表面活性剂时有机相的吸光值。用指示剂和分相剂随时指示滴定过程，当指示剂显示从水相全部转移到有机相时，即为滴定终点。将测得的阳离子活性剂加入量(体积值)和相应的有机相吸光值制成这两个量的关系曲线；反向延伸所做曲线的二直线部分，其交点对应的横座标值即为准确滴定的阳离子表面活性剂用量，记为Va。
再以同样顺序做空白实验，即取不含皂类物质的试样重复上进步骤，求得无皂样情况下阳离子表面活性剂的用量，记为Vb。然后按下述公式求得被测试样中皂类物质的浓度，N＝(Va-Vb)C/L式中C为所用阳离子活性剂浓度，L为被测试样的体积。
本方法所用阳离子活性剂是分析纯的海明(Hyamine)1622。为使Bb值相对于Va值差不致太大，每个测点均使用相近浓度的海明1622溶液滴定。
本发明的测定皂类物质浓度的方法可对皂类物质浓度在10-4M-10-5M范围的测定有效，解决了目前在10-3M以下皂类物质含量难以进行准确测量的难题。
采用本发明的方法测量微量皂类物质含量所得结果的准确性高。其标准试样比较可知，本法所得测量结果误差一般在0.1％左右；最多不超过0.4％。
更重要的优点在于，因本法测量微量皂类物质含量的抗干扰性好。实践表明，当被测试样中含有1000ppm以下的有机小分子，如醇、酯、羧酸等，以及1000ppm以下的无机盐，如氯化钠、硫酸钠等对检测结果也无影响，其测量结果的相对误差仍不超过±0.4％。
此外，本方法的施行并不接触浓硫酸。高氯酸等化学性质激烈的试剂，对人体、设备均无危害，并有利于改善环境保护。
以下结合附图进一步详细描述本发明的具体实施方式
，其中
图1是采用本发明方法测定微量皂类物质含量所得试样有机相吸光值—阳离子活性剂用量关系曲线；图2是本发明方法一种具体实施方式
的吸光值—阳离子活性剂用量关系曲线。
实施例1
取含量不小于99％(如99.2％)的月桂酸钠(分析纯)配制成浓度为5.0×10-3M、2.0×10-3M、3.0×10-4M和1.5×10-5M的测试溶液，备用。
取海明(Hyamine)1622(分析纯)配制成5.0×10-3M溶液，经过阴离子标定溶液标定，得其浓度为4.930×10-3M，再经稀释，得到浓度为2.465×10-3M、4.930×10-4M和2.465×10-5M的阳离子活性溶剂，备用。
取0.07M的碳酸钠溶液300毫升，与0.07M的碳酸氢钠溶液100毫升混合，制成碱性缓冲溶液。再向上述混合液中加入100毫升用氢氧化钠处理过的正丙醇；最后还需加入2.0克氢氧化钠，调节此缓冲溶液的pH值为11。
将溴酚蓝(生化试剂)固体经两次蒸馏水洗涤，洗涤时二者重量比为1∶50，再经真空干燥，并控制干燥温度在45℃以下；然后用缓冲溶液配制成0.2％(W/V)的指示剂溶液。
取分纯二氯甲烷500毫升，用2N的氢氧化钠溶液100毫升洗涤一次，静置60分钟后除去水相，作为测试时的分相剂，备用。
移取5毫升配成的皂样溶液，放入量筒中，再移入0.5毫升配成的指示剂和上述配成的缓冲溶液及二氯甲烷各10毫升；用上述处理过的海明1622溶液滴定，待指示剂表现的兰色从水相全部转移到有机相后，即为滴定终点。记下所用海明1622溶液体积VA(毫升)。
取八个分液漏斗，分别标号为0#-7#。对每个漏斗都放入一份用上述量筒中兑好的溶液。
向4#漏斗中滴入上述已知的VA(毫升)海明1622溶液，对于其它编号的漏斗则按以相同间隔(如0.1毫升)分别向前递减滴入3#-1#漏斗及向后递减滴入5#-7#漏斗的海明1622量分别滴定各漏斗中的皂样试液。
对0#-7#每个漏斗振荡20秒钟，然后静置分层20分钟。然后以0#漏斗内的有机相为参比液，在640mm波长下，分别测出1#-7#漏斗内有机相的吸光值。作出吸光值(A)—海明1622溶液体积V(毫升)的关系曲线，如图1所示。反向延长图中二直线部分交于P点，则P点横座标值即为滴定皂样所需的准确阳离子活性剂用量，记为Va。
以不含皂类物质的试样重复上述步骤，做“空白实验”，求得无皂样情况下阳离子表面活性剂用量，如图1中左图的Vb。
以上述求得的Va和Vb值代入公式N＝(Va-Vb)C/L式中C为所用阳离子活性剂浓度，L为被测试样的体积。
为了说明本发明方法的准确性。选用分析纯月桂酸钠为标准试样，采用公知的酸化萃取法测得其含量为99.20％。另选用石油羧酸钠溶液为标准试样，采用公知的酸化萃取滴定法测得其浓度为2.330×10-3M，同样再将其稀释10倍，即成浓度为2.330×10-4M的第二标准试样，然后用本法对配制的四个不同浓度月桂酸钠溶液及石油羧酸钠溶液进行检测，并算出其含量，同时求出其各自标准试样的相对误差，列于下表(表一)表一
实施例2用精度为万分之一的天平称量0.125克石油羟酸钠，配制成1000毫升皂样试验。取此试液5毫升，加入10毫升缓冲剂，10毫升有机溶剂，2滴指示剂，之后用浓度为5.0×10-4的阳离子活性剂(海明1622)溶液滴定试样。在不同滴入量时于640nm波长处，用分光光度计(53W3)测量有机相的吸光值。作出测得的吸光值(A)-阳离子活性剂(V)的关系曲线，如图2所示，从中求出Va值为5.36毫升。再以同样步骤做“空白实验”，求得Vb值为0.4毫升，则可求得皂样试液浓度为N＝(Va－Vb)C/L＝(5.36－0.4)×5×10-4/5＝4.96×10-4M进而可算出石油羧酸钠含量为250×4.96×10-4×10.125=99.2%]]>
权利要求
1.一种微量皂类物质的检测方法，其特征在于它依次包括下述步骤①将被测试样放在碱性缓冲剂中；②将上述试液于有机相和水相共存情况下，用阳离子表面活性剂滴定；③用分光光度计在640nm波长处检测滴定不同量上述阳离子表面活性剂时有机相的吸光值；④用指示剂指示滴定过程，至指示水相全部转移到有机相时，停止滴定；⑤画出有机相吸光量与阳离子活性剂加入量的关系曲线，并反向延长其中二直线部分，记下交点的横座标值为Va；⑥以不含皂类物质的试样重复上述①—⑤步，求得无皂样时的Vb值；⑦代入公式N＝(Va-Vb)C/L算出试样中皂类物质的浓度，式中C为所用阳离子活性剂的浓度，L为被测试样的体积。
2.一种如权利要求1所述的方法，其特征在于所述阳离子表面活性剂为分析纯的海明(Hyamine)1622。
3.一种如权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述碱性缓冲液由碳酸钠溶液和碳酸氢钠溶液混合而成，还加入用氢氧化钠处理的正丙醇，再用氢氧化钠调节其pH值为11。
4.一种如权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述指示剂为生化试剂纯的溴酸蓝，将其用重量比为1∶50的蒸馏水洗涤两次，经真空干燥后，用缓冲剂配制而成。
5.一种如权利要求1或2所述的方法，其特征在于将被测试样放在碱性缓冲剂中的同时还放入分相剂，它是将分析纯的二氯甲烷用2N氢氧化钠溶液洗涤，再静置去掉水相而成的。
6.一种如权利要求3所述的方法，其特征在于将被测试样放在碱性缓冲剂中的同时还放入分相剂，它是将分析纯的二氯甲烷用2N氢氧化钠溶液洗涤，再静置去掉水相而成的。
7.一种如权利要求4所述的方法，其特征在于将被测试样放在碱性缓冲剂中的同时还放入分相剂，它是将分析纯的二氯甲烷用2N氢氧化钠溶液洗涤，再静置去掉水相而成的。
8.一种如权利要求7所述的方法，其特征在于所述皂样为0.125克石油羧酸钠配成1000毫升，取这种皂样5毫升，分别加入10毫升所述的缓冲剂和指示剂；所用阳离子活性剂溶液浓度为5.0×10-4。
全文摘要
微量皂类物质检测方法，用于检测浓度在10
文档编号G01N21/77GK1114414SQ9410760
公开日1996年1月3日 申请日期1994年7月8日 优先权日1994年7月8日
发明者侯吉瑞, 康万利, 吴文祥, 胡靖邦 申请人:大庆石油学院