通过F-4600测得，Zeta电位图参数通过 Zetasizer Nano ZS series, Malvern Instruments测得；葡萄糖氧化酶为上海经科宏达公 司的市售品，十六烷基三甲基溴化铵为上海凌峰公司的市售品，其他的药品和试剂为常规 的市售品。
[0060] 实施例1
[0061] 1)根据 Synthesis and characterization of Mn doped ZnS d-dots with controllable dual-color emissions 的文献的报道：在 190°C下，将8. 45g油酸和 I. 2175g 油酸钠、17g入乙醇和5g水混合形成淡黄色澄清溶液，再加入0. 1095g醋酸锌和0. 004g醋 酸猛并搅拌5min，最后加入0. 781g硫化钠并搅拌10min，将溶液转移至聚四氟乙稀高压爸 中，加热至140-20°C反应8h。然后将高压釜冷却至25°C后，将所得的溶液离心并洗涤沉淀 制得0.0986g-级量子点。
[0062] 2)在38°C下，将5mg -级量子点溶解在ImL氯仿中，加入2· 5X 10_6mol/L十六烷 基三甲基溴化铵水溶液20mL，并避光搅拌15h，最后蒸干氯仿，得到6. 2755mg二级量子点；
[0063] 3)在25°C下，将上述I. 5689mg二级量子点和0· 9115mg葡萄糖氧化酶加入至pH 为7. 4的磷酸盐缓冲溶液搅拌并反应3min制得I. 8562g血糖检测传感器A1。
[0064] 实施例2
[0065] 按照实施例1的方法进行制得血糖检测传感器A2,所不同的是醋酸锰为0. 0080g。
[0066] 实施例3
[0067] 按照实施例1的方法进行制得血糖检测传感器A3,所不同的是醋酸锰为0. 0008g。
[0068] 实施例4
[0069] 按照实施例1的方法进行制得血糖检测传感器A4,所不同的是油酸为0.8556g。
[0070] 实施例5
[0071] 按照实施例1的方法进行制得血糖检测传感器A5,所不同的是油酸为0.6284g。
[0072] 实施例6
[0073] 按照实施例1的方法进行制得血糖检测传感器A6,所不同的是十六烷基三甲基溴 化按为〇· 3mg。
[0074] 实施例7
[0075] 按照实施例1的方法进行制得血糖检测传感器A7,所不同的是十六烷基三甲基溴 化铵为O.OOlmg。
[0076] 实施例8
[0077] 按照实施例1的方法进行制得血糖检测传感器A8,所不同的是葡萄糖氧化酶为 0. 7292mg〇
[0078] 实施例9
[0079] 按照实施例1的方法进行制得血糖检测传感器A9,所不同的是葡萄糖氧化酶为 0. 0729g〇
[0080] 对比例1
[0081] 巯基丙酸包裹的锰掺杂的硫化锌量子点的制备：
[0082] 1)按照实施例1的步骤1)合成级量子点即油酸包裹的锰掺杂硫化锌量子点。
[0083] 2)将一级量子点溶解在环己烷（氯仿，己烷也可以）中，然后加入巯基丙酸（其 中，相对Img -级量子点，加入24. 46mg疏基丙酸），振荡或者搅拌或者涡旋20min，反应结 束后，反应体系的下层出现白色沉淀即为巯基丙酸包裹的锰掺杂硫化锌量子点。再用放入 离心机中（转速为5000rpm/10min)，然后用移液器将上层取走，加入IOg氢氧化钠溶液（氢 氧化钠的质量百分数为〇. 4% )。最后通过振荡或者搅拌或者涡旋将底下的量子点溶解，即 得到了巯基丙酸包裹的锰掺杂的硫化锌量子点。
[0084] 检测例1
[0085] 通过扫描电镜对实施例1中的一级量子点（油相量子点）和二级量子点（水相 量子点）的形貌进行检测以及荧光发射强度的检测，一级量子点的扫描电镜图见图3,二级 量子点的扫描电镜图见图4,荧光光谱谱图见图5。由图3、图4和图5可知，十六烷基三甲 基溴化铵作为相转移剂，成功地将锰掺杂的硫化锌量子点从油相中转移至水相中使得一级 量子点的表面再包裹一层十六烷基三甲基溴化铵层。但是需要注意的是，图4中的二级量 子点的尺寸看着要比一级量子点的尺寸要小，这与实际不符，这是由于二级量子点表面包 裹有大量的有机物，从而导致电子束无法聚焦，进而使得二级量子点的尺寸看着比实际小。 图5可以进一步说明油相量子点被转移至水相中，是因为在做想转换过程中上层水溶液中 也检测到荧光，同时发现加入的十六烷基三甲基溴化铵可以在一定程度的调节其荧光比率 (从图5中可以看出），从而制备出荧光比率为1:1的单分散的水相量子点。
[0086] 检测例2
[0087] 通过动态光散射仪对实施例1中的二级量子点以及血糖检测传感器Al进行纳米 粒子表面电位的检测，二级量子点的Zeta电位图见图6,血糖检测传感器Al的Zeta电位图 见图7。由图6和图7可知，二级量子点的表面带正电荷，但是二级量子点的表面包裹有葡 萄糖氧化酶后Zeta电位发生了变化即电位由正转负，从而有力地证明了葡萄糖氧化酶包 裹在二级量子点的表面。
[0088] 通过荧光光度分度计对实施例1中的二级量子点以及血糖检测传感器Al进行荧 光光谱检测，结果见图8,由图8可知，葡萄糖氧化酶的加入并不影响量子点的荧光的发射。
[0089] 检测例3
[0090] 取一些列的比色皿，在25°C下，分别加入20 μ L巯基丙酸包裹的锰掺杂的硫化锌 量子点和50 μ L的0.0 lM的磷酸盐缓冲溶液（pH为7. 4)制成溶剂，接着分别加入正常人 血清稀释50倍之后量的葡萄糖、色氨酸、甘氨酸、半胱氨酸、酪氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、丙 氨酸、脯氨酸、谷胱甘肽、组氨酸、抗坏血酸、氨基戊二酸、谷氨酸、苏氨酸、精氨酸、天冬氨 酸、丝氨酸、缬氨酸、蛋氨酸、亮氨酸、多巴胺、尿酸和上述混合，然后加水定容至2mL，放置 20min后检测荧光强度（以溶剂为空白对照组），荧光光谱图见图11，图中I 47tl为第二个发 射峰（波长分比为470nm)的焚光强度，16(19为第一个发射峰（波长分比为609nm)的焚光强 度，（1 47(1/1_)〇为空白对照组的I47O与I _的比值。通过荧光光度分度计对进行检测，处理 数据可见检测结果为图9,由图9可知，巯基丙酸包裹的锰掺杂的硫化锌量子点对于上述的 各种氨基酸和蛋白质的响应的信号的强度相差不大，从而导致巯基丙酸包裹的锰掺杂的硫 化锌量子点无法对血糖进行选择性的检测。
[0091] 取一些列的比色皿，在25°C下，分别加入血糖检测传感器Al和50 yL的0.0 lM的 磷酸盐缓冲溶液（pH为7. 4)制成溶剂，接着分别加入正常人血清稀释50倍之后量的葡萄 糖、色氨酸、甘氨酸、半胱氨酸、酪氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、丙氨酸、脯氨酸、谷胱甘肽、组氨 酸、抗坏血酸、氨基戊二酸、谷氨酸、苏氨酸、精氨酸、天冬氨酸、丝氨酸、缬氨酸、蛋氨酸、亮 氨酸、多巴胺、尿酸和上述混合，然后加水定容至2mL，放置20min后检测荧光强度（以溶剂 为空白对照组），荧光光谱图见图10,图中I 475为第二个发射峰（波长分比为475nm)的荧 光强度，1_为第一个发