. 9 y g L 1和2. 0 y g L i。该方法准确、高效、稳定并且检测限低。除此之外， 吸附剂用量少，吸附能力强，制备成本低；操作步骤简单，有机溶剂使用量小，是一种高效环 保的方法。
[0017]
【具体实施方式】
[0018] 本发明结合以下实例做进一步描述，但并不以此限制本发明的应用。
[0019] 实施例1 基于介孔氧化硅和氧化石墨烯材料分析茶汤中烟碱类农药的前处理方法 用100 mL沸水冲泡3.0 g绿茶样品，10 min后滤出茶汤，冷却待用；取10 mL茶汤置 于50 mL离心管中，并加入50 mg氨基修饰的介孔氧化娃材料(氨基修饰介孔氧化娃通过有 机硅烷偶联试剂在介孔氧化硅材料表面水解缩聚的方法得到，介孔氧化硅材料氨基修饰的 比例为5%-30%，介孔氧化硅为不同孔径尺寸的SBA-15或FDU-12)，振荡30min，离心取上 层清液；在上层清液中加入50 mg氧化石墨稀，振荡10 min，以12000rpm离心10 min使液 固分离，弃去水层；加入10mL乙腈和甲醇的混合溶剂（乙腈与甲醇的体积比为5 :5)，涡旋 1 min，12000 rpm离心5 min，收集上清液，重复3次，合并上清液；将5. 0g无水硫酸钠、无 水硫酸镁或氯化钠加入到所得洗脱液中，振荡数秒以除去多余水分，取出上层溶液旋蒸至 近干，以乙腈和甲醇的混合溶剂（乙腈与甲醇的体积比为5 :5)定容至5 mL ;取定容后的样 品过0. 22 y m有机滤膜，供UPLC-MS/MS分析检测仪器进行分析检测。
[0020] 上述实施例1中氨基修饰的介孔氧化娃材料使用量可以为5mg、20mg、100mg、 120mg或150mg ;氧化石墨稀使用量可以为5mg、20mg、120mg、180mg或200mg ;洗脱溶剂可以 为乙腈或甲醇。
[0021] 实施例2 茶汤中烟碱类农药的液相色谱串联质谱方法。以4种检出率较高的烟碱类农药为例。
[0022] 超高效液相色谱分析条件：色谱柱：ACQUITY UPLC_HSS T3，100 mm X 2. 1 mm X 1.8 ym;柱温：40°C ;进样量：3yL;流速AJSmLmin1;流动相A为含有0.1%甲醇和 lmmol L 1甲酸铵的水溶液；流动相B为含有0. 1%甲醇和lmmol L-l甲酸铵的甲醇溶液； 质谱条件：电喷雾离子源（ESI);正离子模式；雾化气：氮气；离子源温度：550°C ;离子 喷雾电压：5. 5 kV ;4种烟碱类农药的定性、定量离子对、保留时间、去簇电压（DP)、碰撞能 量（CE)见表1。
[0023] 表 1
实施例3 质控样品测试 在0. 01 mg kg \〇. 05 mg kg 1和0. 1 mg kg 1 3个水平下进行加标回收率实验，以4种 检出率较高的烟碱类农药的回收率为例，结果见表2。
[0024]表 2
实施例3说明，所建立的基于介孔氧化硅和氧化石墨烯材料的茶汤中烟碱类农药分析 方法，准确度高、高效、稳定，能够满足分析的需要。
【主权项】
1. 基于介孔氧化硅和氧化石墨烯分析茶汤中烟碱类农药的前处理方法，其特征在于包 括以下步骤： (1) 制备茶汤：用100HiL沸水冲泡3~5g茶叶样品5~10分钟后滤出茶汤，冷却待 用； (2) 净化：取10mL茶汤置于50mL离心管中，加入氨基修饰介孔氧化硅吸附剂，振荡 后离心，收集上层清液； (3) 富集：在步骤（2)中所得到的上层液中加入氧化石墨烯，振荡使目标物与氧化石墨 烯充分接触； (4) 分离洗脱：将步骤（3)的茶汤离心，弃去水层，得到下层固体，加入洗脱溶剂涡旋并 离心，收集上清液； (5) 分析：将步骤（4)上清液收集合并加入除水剂振荡处理以除去多余水分，旋蒸、定 容、过滤，进行超高效液相色谱串联质谱分析。2. 如权利要求1所述的基于介孔氧化硅和氧化石墨烯分析茶汤中烟碱类农药的前处 理方法，其特征在于所述的步骤（2)中氨基修饰的介孔氧化娃使用量为5mg~150mg，优选 为20mg~120mg，更优选为50mg~100mg。3. 如权利要求1所述的基于介孔氧化硅和氧化石墨烯分析茶汤中烟碱类农药的前处 理方法，其特征在于所述的步骤（3)中氧化石墨稀使用量为5mg~200mg，优选为20mg~ 180mg，更优选为 50mg~120mg。4. 如权利要求1所述的基于介孔氧化硅和氧化石墨烯分析茶汤中烟碱类农药的前处 理方法，其特征在于所述的步骤（4)中洗脱溶剂为乙腈、甲醇或乙腈甲醇的混合溶液。5. 如权利要求1所述的基于介孔氧化硅和氧化石墨烯分析茶汤中烟碱类农药的前处 理方法，其特征在于所述的步骤（5 )中除水剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁或氯化钠。6. 如权利要求1所述的基于介孔氧化硅和氧化石墨烯分析茶汤中烟碱类农药的前处 理方法，其特征在于所述的茶汤为绿茶、乌龙茶、红茶或普洱茶。7. 如权利要求1所述的基于介孔氧化硅和氧化石墨烯分析茶汤中烟碱类农药的前处 理方法，其特征在于烟碱类农药为啶虫脒、吡虫啉、噻虫嗪、氯噻啉、噻虫啉、呋虫胺、烯啶虫 胺和噻虫胺中的一种或几种。8. 如权利要求1所述的基于介孔氧化硅和氧化石墨烯分析茶汤中烟碱类农药的前处 理方法，其特征在于所述的氨基修饰介孔氧化娃通过有机硅烷偶联试剂在介孔氧化娃材料 表面水解缩聚的方法得到。9. 如权利要求1所述的基于介孔氧化硅和氧化石墨烯分析茶汤中烟碱类农药的前处 理方法，其特征在于所述的介孔氧化硅为不同孔径尺寸的SBA-15或FDU-12。10. 如权利要求1所述的基于介孔氧化硅和氧化石墨烯分析茶汤中烟碱类农药的前处 理方法，其特征在于所述的介孔氧化娃材料氨基修饰的比例为5%-30%。
【专利摘要】基于介孔氧化硅和氧化石墨烯分析茶汤中烟碱类农药的前处理方法，属于农药残留量测定技术领域。其包括：（1）制备茶汤；（2）净化；（3）富集；（4）分离洗脱；（5）分析。该方法准确、高效、稳定并且检测限低。除此之外，吸附剂用量少，吸附能力强，制备成本低；操作步骤简单，有机溶剂使用量小，是一种高效环保的方法。
【IPC分类】G01N30/88, G01N30/06
【公开号】CN105203685
【申请号】CN201510593080
【发明人】马桂岑, 张明露, 陈红平, 刘新
【申请人】中国农业科学院茶叶研究所
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2015年9月17日