专利名称：用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物，该溶剂组合物包含于糊 料中，在叠层陶瓷部件制造步骤中，通过将所述糊料涂布在具有被涂布面的构件(以下 也称为“被涂布面构件”)上，可形成布线或涂膜。
背景技术：
作为叠层陶瓷部件，已知有电容器、感应器、变阻器、热敏电阻、扬声器、驱 动器、天线、固体氧化物燃料电池60FC)等。这些部件通过将陶瓷层或由陶瓷层与导 体层构成的薄层叠合而形成。电容器、感应器、变阻器、热敏电阻、扬声器、驱动器、 天线主要通过将陶瓷层与导体层组合并层压而形成，而固体氧化物燃料电池60FC)主 要是通过仅层叠多层陶瓷层而得到的部件。
作为层叠陶瓷层等薄层的方法，已知有下述方法重复进行在经过烧制的层上 涂布用于形成布线或涂膜的糊料并进行烧制的步骤的方法(连续烧制方法)；或者，通过 重复进行用于形成布线或涂膜的糊料的涂布、干燥来形成叠层片，然后再进行一次性烧 制的方法，或通过进一步将上述叠层片叠合并压合来实现高叠层化，然后再进行一次性 烧制的方法等一次性烧制方法。在上述叠层方法中，从生产性优异、可缩减成本方面考 虑，常用的是在实施烧制处理之前进行多层叠层，然后再进行一次性烧制的方法(一次 性烧制方法)。
作为叠层陶瓷部件的一例，叠层陶瓷电容器一般经由下述步骤制造。
1 将陶瓷粉末分散于聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇缩醛树脂或丙烯酸树脂等粘合 剂树脂和溶剂中制成浆料，形成为片状而获得生片(green sheet)。
2通过网版印刷法等将以镍、钯等导电性金属材料、乙基纤维素及萜品醇等有 机溶剂为主成分的导体糊涂布在生片上，以形成布线或涂膜。
3使上述导体糊中的有机溶剂干燥。
4将形成有布线或涂膜的生片切割成指定尺寸后，将多片层叠在一起进行热压 合，来制作叠层体。
5 在该叠层体上安装电极等，进行高温烧制，从而获得叠层陶瓷电容器。
上述步骤中，在生片上涂布导体糊时，有时会发生导体糊中的有机溶剂将生片 中所含的粘合剂树脂溶解的现象。这一现象被称为片侵蚀现象。片侵蚀现象会导致叠层 陶瓷电容器的陶瓷层产生孔或褶皱，是造成布线或涂膜形成不良、短路等而引发成品率 降低的原因。
上述问题在利用一次性烧制方法制造的其它叠层陶瓷部件中也同样存在。以 往，由于各层的膜厚较厚，因此对被涂布面构件造成侵蚀的问题并不明显。但近年来， 伴随叠层陶瓷部件的高性能化、小型化，对于用以构成装置的导体层、陶瓷层提出了薄 层化的要求，这样一来，对被涂布面构件的侵蚀也逐渐凸显出来。
作为抑制对被涂布面构件的侵蚀的方法，已研究了多种对用于形成布线或涂膜3的糊料中使用的有机溶剂加以改善的方法。例如，专利文献1、2中公开了使用萜品醇 氢化物、萜品醇的乙酸酯或萜品醇氢化物的乙酸酯作为有机溶剂的方法。但是，仅通过 使用上述有机溶剂很难完全防止对被涂布面构件的侵蚀，并且对于作为构成被涂布面构 件的粘合剂树脂所常用的聚乙烯醇缩丁醛树脂而言，还必须选择使用缩丁醛化度低的树 脂。另外，当使用乙基纤维素作为用于形成布线或涂膜的糊料的粘合剂树脂时，由于 乙基纤维素的溶解性低，上述糊料的经时粘度变化大，在印刷时存在容易引发不良的问 题。
此外，专利文献3中公开了使用己酸乙酯、乙酸2-乙基己酯等作为在用于形成 布线或涂膜的糊料中使用的有机溶剂的方法。但由于己酸乙酯、乙酸2-乙基己酯等有机 溶剂对被涂布面构件中所含的粘合剂树脂的溶解性因干燥工序中的温度升高而增大，因 此存在无法有效防止对被涂布面构件的侵蚀的问题。
专利文献4中公开了通过使用下述溶剂组合物作为在用于形成布线或涂膜的糊 料中使用的有机溶剂来防止对被涂布面构件的侵蚀的的发明，其中，所述溶剂组合物以 对聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇缩醛树脂或丙烯酸树脂等粘合剂树脂、以及乙基纤维素显 示不溶性、且具有接近于能够在制造工序中使用的温度范围的上限的沸点的甘油三乙酸 酯(沸点260°C )作为主体，并以特定比例向其中添加对乙基纤维素显示可溶性并且低 沸点的有机溶剂。但是，已发现了下述问题在涂布含有该溶剂组合物的糊料之后进行 常压加热干燥时，需要进行长时间加热，但经过长时间加热，会导致以聚乙烯醇缩醛树 脂为粘合剂树脂的叠层片发生软化、变形。另外，近年来，存在使叠层陶瓷部件中每1 层的厚度变薄而增加叠层数的倾向，但也已被指出了存在下述问题如果对每1层施以 与以往相同的干燥时间，则会延长制造每个叠层陶瓷部件所需的时间，这样将会导致生 产效率降低。由此，谋求一种在将用于形成布线或涂膜的糊料涂布在被涂布面构件上时 无需蒸发、能够在低温干燥条件(例如，40 100°C)下短时间内蒸发掉的溶剂，但对于 专利文献4所记载的溶剂组合物而言，由于含有大量在上述低温干燥条件下蒸发速度慢 的甘油三乙酸酯，因而很难实现在低温条件下干燥时间的缩短。现有技术文献
专利文献1 专利文献2 专利文献3 专利文献4日本特开平07-240340号公报 日本专利第四76沈8号公报 日本特开2005-116504号公报 日本特开2009-147202号公报发明内容
发明要解决的问题
综上，本发明的目的在于提供一种用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物，该溶 剂组合物可使乙基纤维素等粘合剂树脂的粘合剂性能得以充分发挥，能够在不对被涂布 面构件产生侵蚀的情况下高精度地形成微细图案或薄膜，并且易于进行蒸发干燥，可使 叠层陶瓷部件的生产效率得到显著提高。
解决问题的方法
技术领域：
本发明人等为解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，当使用对乙基纤维素的溶解性高、且对具有各种丁缩醛化度的聚乙烯醇缩醛树脂显示出不溶性的溶剂组合 物作为用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物时，即，当使用对乙基纤维素和聚乙烯醇缩 醛树脂的溶解性达到良好平衡、且选自沸点不是很高的烷撑二醇二烷基醚(末端醚链非 对称)、二烷撑二醇二烷基醚(末端醚链非对称)及乳酸烷基酯乙酸酯Clactic acid alkyl acetate)中的至少1种作为用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物时，能够在以高精度形成 微细图案或薄膜、防止对被涂布面构件产生侵蚀的同时缩短蒸发干燥所需要的时间，从 而可防止叠层片发生软化、变形，显著提高叠层陶瓷部件的制造效率。本发明基于上述 发现而完成。
S卩，本发明提供一种用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物，该组合物中含有选 自烷撑二醇二烷基醚(末端醚链非对称)、二烷撑二醇二烷基醚(末端醚链非对称)及乳 酸烷基酯乙酸酯中的至少1种。
其中，作为本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物，优选含有选自丙二 醇甲基丙基醚、丙二醇丁基甲基醚、丙二醇甲基戊基醚、二丙二醇甲基丙基醚、二丙二 醇丁基甲基醚、二丙二醇甲基戊基醚及乳酸乙酯乙酸酯中的至少1种。
作为叠层陶瓷部件，优选叠层陶瓷电容器。
发明的效果
由于本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物中含有选自烷撑二醇二烷基 醚(末端醚链非对称)、二烷撑二醇二烷基醚(末端醚链非对称)及乳酸烷基酯乙酸酯 中的至少1种，而这些溶剂具有对于在形成被涂布面构件时作为粘合剂树脂使用的对聚 乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇缩醛树脂等不溶、而对于在用于形成布线或涂膜的糊料中作为 粘合剂树脂使用的乙基纤维素等溶解的性质，因此，通过将镍、钯等导电性金属材料、 陶瓷材料和乙基纤维素等粘合剂树脂混合而得到的用于形成布线或涂膜的糊料，可高精 度地形成微细图案或涂膜，能够与布线图案或薄膜的微细化、高密度布线化相适应。并 且，能够发挥出对于被涂布面构件的侵蚀的优异的抑制或防止效果。此外，烷撑二醇二 烷基醚(末端醚链非对称)、二烷撑二醇二烷基醚(末端醚链非对称)及乳酸烷基酯乙酸 酯在低温条件下也可以迅速干燥，从而可缩短干燥时间。由此，能够防止在加热干燥工 序中发生叠层片的软化、变形，从而使叠层陶瓷部件的制造效率显著提高。
具体实施方式
本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物的特征在于含有选自烷撑二醇 二烷基醚(末端醚链非对称)、二烷撑二醇二烷基醚(末端醚链非对称)及乳酸烷基酯乙 酸酯中的至少1种。需要说明的是，本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物中无 须混合甘油三乙酸酯，即使混合，也优选其混合量低于1重量％。
本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物中选自烷撑二醇二烷基醚(末端 醚链非对称)、二烷撑二醇二烷基醚(末端醚链非对称)及乳酸烷基酯乙酸酯中的至少1 种的含量(对于含有2种以上的情况，为它们的总含量)为例如50重量％以上，其中， 优选为80重量％以上，尤其优选为90重量％以上，最优选为95重量％以上。
作为烷撑二醇二烷基醚(末端醚链非对称)，可列举例如乙二醇乙基甲基醚、 乙二醇甲基丙基醚、乙二醇丁基甲基醚、乙二醇甲基戊基醚、乙二醇乙基丙基醚、乙二醇丁基乙基醚、乙二醇乙基戊基醚、乙二醇丁基丙基醚、乙二醇戊基丙基醚、乙二醇丁 基戊基醚等末端醚链部分不同的乙二醇二烷基醚(直链、支链不同时也作为不同种类)； 丙二醇乙基甲基醚、丙二醇甲基丙基醚、丙二醇丁基甲基醚、丙二醇甲基戊基醚、丙二 醇乙基丙基醚、丙二醇丁基乙基醚、丙二醇乙基戊基醚、丙二醇丁基丙基醚、丙二醇戊 基丙基醚、丙二醇丁基戊基醚等末端醚链部分不同的丙二醇二烷基醚(直链、支链不同 时也作为不同种类)(还包括异构体)等。其中，优选使用丙二醇甲基丙基醚、丙二醇丁 基甲基醚、丙二醇甲基戊基醚。
作为二烷撑二醇二烷基醚(末端醚链非对称)，可列举例如二乙二醇乙基甲基 醚、二乙二醇甲基丙基醚、二乙二醇丁基甲基醚、二乙二醇甲基戊基醚、二乙二醇乙基 丙基醚、二乙二醇丁基乙基醚、二乙二醇乙基戊基醚、二乙二醇丁基丙基醚、二乙二醇 戊基丙基醚、二乙二醇丁基戊基醚等末端醚链部分不同的二乙二醇二烷基醚(直链、支 链不同时也作为不同种类)；二丙二醇乙基甲基醚、二丙二醇甲基丙基醚、二丙二醇丁 基甲基醚、二丙二醇甲基戊基醚、二丙二醇乙基丙基醚、二丙二醇丁基乙基醚、二丙二 醇乙基戊基醚、二丙二醇丁基丙基醚、二丙二醇戊基丙基醚、二丙二醇丁基戊基醚等末 端醚链部分不同的二丙二醇二烷基醚(直链、支链不同时也作为不同种类)(还包括异构 体)等。其中，优选使用二丙二醇甲基丙基醚、二丙二醇丁基甲基醚、二丙二醇甲基戊 基醚。
作为乳酸烷基酯乙酸酯，其中的烷基可以是直链烷基或支链烷基中的任意烷 基，可列举例如乳酸甲酯乙酸酯、乳酸乙酯乙酸酯、乳酸丙酯乙酸酯、乳酸异丙酯乙酸 酯、乳酸丁酯乙酸酯、乳酸叔丁酯乙酸酯等。在本发明中，优选使用上述中的乳酸乙酯 乙酸酯。
作为本发明的烷撑二醇二烷基醚(末端醚链非对称)、二烷撑二醇二烷基醚(末 端醚链非对称)及乳酸烷基酯乙酸酯，其中，优选沸点为125°C 250°C的物质。如果沸 点高于上述范围，则存在难以在低温条件下迅速使其干燥的倾向，另一方面，如果沸点 低于上述范围，则在配制用于形成布线或涂膜的糊料时或涂布时会发生溶剂的挥发，可 能导致组成发生变化，这样一来，存在难以稳定地形成布线或涂膜的倾向。
此外，在本发明中，除了上述烷撑二醇二烷基醚(末端醚链非对称)、二烷撑二 醇二烷基醚(末端醚链非对称)及乳酸烷基酯乙酸酯以外，还可以添加其它溶剂。只要 在不破坏其效果的范围内，可以添加其它有机溶剂、添加剂，可以根据用途不同对物性 进行调整。作为可添加的溶剂，可列举例如环烷基醇、乙酸环烷基酯、烷撑二醇、烷撑 二醇二乙酸酯、烷撑二醇单烷基醚；除此之外，还可列举烷撑二醇二烷基醚、烷撑二醇 单烷基醚乙酸酯、二烷撑二醇单烷基醚；除此之外，还可列举二烷撑二醇二烷基醚、二 烷撑二醇单烷基醚乙酸酯、三烷撑二醇单烷基醚、三烷撑二醇单烷基醚乙酸酯、3-甲氧 基丁醇、3-甲氧基丁醇乙酸酯、四氢糠醇、四氢糠醇乙酸酯、萜烯类化合物及其衍生物寸。
作为环烷基醇，可列举例如环己醇、环戊醇、环辛醇、甲基环己醇、乙基环 己醇、丙基环己醇、异丙基环己醇、丁基环己醇、异丁基环己醇、仲丁基环己醇、叔丁 基环己醇、戊基环己醇等具有CV5烷基等取代基的环烷基醇；3元 15元环烷基醇等。
作为乙酸环烷基酯，可列举例如乙酸环己酯、乙酸环戊酯、乙酸环辛酯、乙酸甲基环己酯、乙酸乙基环己酯、乙酸丙基环己酯、乙酸异丙基环己酯、乙酸丁基环己 酯、乙酸异丁基环己酯、乙酸仲丁基环己酯、乙酸叔丁基环己酯、乙酸戊基环己酯等具 有CV5烷基等取代基的乙酸环烷基酯；乙酸3元 15元环烷基酯等。
作为烷撑二醇，可列举例如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、 1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇等。
作为烷撑二醇二乙酸酯，可列举例如乙二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、1， 3-丙二醇二乙酸酯、1，3-丁二醇二乙酸酯、1，4-丁二醇二乙酸酯、1，5-戊二醇二乙 酸酯、1，6-己二醇二乙酸酯等。
作为烷撑二醇单烷基醚，可列举例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇 单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单戊醚等乙二醇单CV5烷基醚；丙二醇单甲醚、丙二醇 单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇单戊醚等丙二醇单CV5烷基醚等。
作为烷撑二醇二烷基醚，可列举例如乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇 二丙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二戊醚等乙二醇CV5烷基CV5烷基醚；丙二醇二甲醚、丙 二醇二乙醚、丙二醇二丙醚、丙二醇二丁醚、丙二醇二戊醚等丙二醇CV5烷基CV5烷基醚寸。
作为烷撑二醇单烷基醚乙酸酯，可列举例如乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单 乙醚乙酸酯、乙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇单戊醚乙酸酯等乙二 醇单CV5烷基醚乙酸酯；丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、丙二醇单丁醚乙 酸酯、丙二醇单戊醚乙酸酯等丙二醇单CV5烷基醚乙酸酯等(包括异构体)。
作为二烷撑二醇单烷基醚，可列举例如二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、 二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单戊醚等二乙二醇单CV5烷基醚；二丙二 醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、二丙二醇单戊醚等二 丙二醇单Cl_5烷基醚等(包括异构体)。
作为二烷撑二醇二烷基醚，可列举例如二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、 二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇二戊醚等二乙二醇CV5烷基<^_5烷基醚；二 丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇二丙醚、二丙二醇二丁醚、二丙二醇二戊醚 等二丙二醇CV5烷基CV5烷基醚等(包括异构体)。
作为二烷撑二醇单烷基醚乙酸酯，可列举例如二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙 二醇单丙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单戊醚乙酸酯等二乙二醇单CV5 烷基醚乙酸酯；二丙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单丙醚乙酸酯、二丙二醇单丁醚乙酸 酯、二丙二醇单戊醚乙酸酯等二丙二醇单CV5烷基醚乙酸酯等(包括异构体)。
作为三烷撑二醇单烷基醚，可列举例如三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、 三乙二醇单丙醚、三乙二醇单丁醚、三乙二醇单戊醚等三乙二醇单CV5烷基醚；三丙二 醇单甲醚、三丙二醇单乙醚、三丙二醇单丙醚、三丙二醇单丁醚、三丙二醇单戊醚等三 丙二醇单Cl_5烷基醚等(包括异构体)。
作为三烷撑二醇单烷基醚乙酸酯，可列举例如三乙二醇单甲醚乙酸酯、三乙 二醇单乙醚乙酸酯、三乙二醇单丙醚乙酸酯、三乙二醇单丁醚乙酸酯、三乙二醇单戊醚 乙酸酯等三乙二醇单CV5烷基醚乙酸酯；三丙二醇单甲醚乙酸酯、三丙二醇单乙醚乙酸 酯、三丙二醇单丙醚乙酸酯、三丙二醇单丁醚乙酸酯、三丙二醇单戊醚乙酸酯等三丙二醇单Cl_5烷基醚乙酸酯等(包括异构体)。
作为萜烯类化合物及其衍生物，可列举例如萜品醇、萜品醇乙酸酯、二氢萜 品醇、乙酸二氢松油酯、丙酸二氢松油酯、1，8-萜二烯、薄荷烷、薄荷醇等。
本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物通过具有上述构成，可使乙基纤 维素等粘合剂树脂的粘合剂性能得以充分发挥，能够在不对被涂布面构件产生侵蚀的情 况下高精度地形成微细图案或薄膜，并且易于进行蒸发干燥，可使叠层陶瓷部件的生产 效率得到显著提高。本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物适于作为用于制造例 如电容器、感应器、变阻器、热敏电阻、扬声器、驱动器、天线、固体氧化物燃料电池 (SOFC)等叠层陶瓷部件(特别是叠层陶瓷电容器)的溶剂组合物使用。
实施例
以下，基于实施例对本发明进行更为详细的说明，但本发明不受这些实施例的 任何限制。
[实施例1 7、比较例1 6]
在下述表1记载的溶剂组合物中添加作为聚乙烯醇缩丁醛树脂的“S-REC BL-S”(商品名，积水化学(株)制造)、”S-REC BL-I“(商品名，积水化学(株) 制造)、‘‘S-RECBH-3”(商品名，积水化学(株)制造)、以及作为乙基纤维素的“ETHOCELSTD” (商品名，Dow Chemical公司制造)，使这些树脂的浓度分别达到5 重量％，在液温65°C下进行3小时加热溶解后，自然冷却。
[评价]
在实施例及比较例中，对在液温65°C下进行3小时加热溶解操作时(下表中，记 作“65°C”)、以及其后在室温(25°C)下自然冷却时(下表中，记作“室温”)，用肉 眼观察各树脂相对于各溶剂组合物是否显示溶解性，并利用下述标准进行评价，同时， 根据下述标准对各溶剂组合物的溶剂性能进行综合评价。
<树脂溶解性的评价标准>
◎树脂全部溶解；
O 树脂基本溶解；
Δ 树脂部分溶解；
X 树脂不溶解。
<溶剂组合物的溶剂性能的评价标准>
对“ S-REC BL-S ”、" S-REC BL-1" > ‘‘S-REC ΒΗ-3，，中的任意树脂在室温(25°C )下显示出不溶性(Δ或X)，并且将“ETHOCEL STD"全部溶解(◎)的溶 剂组合物〇(不易发生片侵蚀现象，并能够使乙基纤维素的粘合剂性能得以发挥)；
除上述情况以外的其它溶剂组合物X。8
权利要求
1.一种用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物，该溶剂组合物含有选自烷撑二醇二烷 基醚、二烷撑二醇二烷基醚及乳酸烷基酯乙酸酯中的至少1种，其中，所述烷撑二醇二 烷基醚和二烷撑二醇二烷基醚的末端醚链是非对称的。
2.根据权利要求1所述的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物，其含有选自丙二醇甲 基丙基醚、丙二醇丁基甲基醚、丙二醇甲基戊基醚、二丙二醇甲基丙基醚、二丙二醇丁 基甲基醚、二丙二醇甲基戊基醚及乳酸乙酯乙酸酯中的至少1种。
3.根据权利要求1或2所述的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物，其中，叠层陶瓷 部件是叠层陶瓷电容器。
全文摘要
本发明的目的在于提供一种用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物，该溶剂组合物可使乙基纤维素等粘合剂树脂的粘合剂性能得以充分发挥，能够在不对被涂布面构件产生侵蚀的情况下高精度地形成微细图案或薄膜，并且易于进行蒸发干燥，可使叠层陶瓷部件的生产效率得到显著提高。本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物含有选自烷撑二醇二烷基醚(末端醚链非对称)、二烷撑二醇二烷基醚(末端醚链非对称)及乳酸烷基酯乙酸酯中的至少1种。
文档编号H01B1/22GK102024562SQ201010282618
公开日2011年4月20日 申请日期2010年9月13日 优先权日2009年9月17日
发明者赤井泰之 申请人:大赛璐化学工业株式会社