专利名称：一种正极添加Ti<sub>n</sub>O<sub>2n-1</sub>导电剂的铅酸电池的制作方法
技术领域：
本发明涉及电化学能源技术领域，具体涉及一种正极添加TinO2lri导电剂的铅酸电池。在TinO2lri导电剂中，10 > η > 3。这种Tin02n_i导电剂电导率高，在硫酸电解液中化学性质稳定，可有效提高铅酸电池正极板的电导率和二氧化铅活性物质的利用率。该TinO2lri导电剂能提高铅酸电池的比能量、比功率和循环性能。
现有技术电动汽车(包括纯电动车和混合电动车HEV)无污染、使用成本低且有望调谐电网系统夜间的谷电，成为目前的研究热点和未来交通工具的发展趋势。铅酸电池因其原料资源丰富、价格低廉、制备、维护工艺成熟和安全性好等特点，在电动车上有较好的应用前景，但目前其比能量低、循环寿命短的缺点制约了其在电动车上的应用。
铅酸电池正极活性物质PbO2导电性较差，利用率低，需要在正极加入导电添加剂以提高铅酸电池的比能量。目前最常用的导电添加剂是石墨、炭黑等炭材料。这些炭材料导电率较高，但它们在硫酸中化学性质欠稳定，尤其在正极充电至较高电位时，炭材料会被氧化，产生二氧化碳造成导电剂流失，进而造成正极板活性物质疏松，掉粉、脱落等现象，导致电池寿命较差。氧化亚钛又称为Magneli相氧化钛，是一系列分子式为TinO2lri ( 一般10 > η > 4，当η > 10时电导率较差)材料的总称，该类材料一般为多种氧化亚钛的混合物。Magneli相氧化钛均具有很好的化学稳定性，在4Μ H2SO4溶液中能稳定存在数年。将氧化亚钛电极在硫酸中进行循环伏安实验，其析氧电位高达2. 7V(相对于Ag/AgCl电极)，比石墨的析氧电位高出约O. 8V。与二氧化钛相比，所有氧化亚钛材料均具有更高的电导率，一般与石墨材料相当，而Ti4O7的电导率更是高达lOOOs/cm，接近金属的电导率，是石墨电导率的数倍。我们用含有高化学稳定性、高电导率的氧化亚钛添加剂的铅酸电池正极活性物质，可有效提高铅酸电池正极的电导率和二氧化铅的利用率，进而提高铅酸电池的比能量、比功率和循环性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有高比能量、高比功率和长循环寿命的正极添加TinO2n-I导电剂的铅酸电池。本发明提供的铅酸电池正极含有氧化亚钛导电剂，该导电剂分子式为TinO2lri，且10 > η > 3，该导电剂是一种氧化亚钛或多种氧化亚钛的混合物，氧化亚钛导电剂在铅酸电池正极铅膏中的重量百分比为O. I 15%。本发明提供的铅酸电池TinO2lri导电剂以尺寸为O. 01 10 μ m微粒的形式存在。本发明提供的铅酸电池TinO2lri导电剂以多孔颗粒的形式存在，多孔颗粒孔隙率为
O.5 5. Ocm3/g,粒径为 O. I 300 μ m。本发明提供的铅酸电池TinO2lri导电剂，可使得加入该导电添加剂的铅蓄电池比能量达到300W/kg以上，比能量达到40Wh/kg，深度充放电循环寿命达到300次以上。
具体实施例方式实施例I铅酸电池正极铅膏含有二氧化铅、木素磺酸钠、空心玻璃微球、合成纤维、碳黑、石墨和TinO2n-I导电剂，TinO2lri导电剂为Ti4O7' Ti3O5和Ti5O9的混合物，电导率为55S/cm,TinOari导电剂为颗粒状，粒径5 15 μ m,重量占正极铅膏的2%。用该铅酸电池正极铅膏制备出阀控铅酸电池，电池比功率达到300W/kg，比能量达到42Wh/kg，100% DOD (充放电深度)循环寿命达到325次，分别比没加TinO2lri导电剂之前的电池提高了 20 %、20 %和16 %。实施例2 铅酸电池正极铅膏含有二氧化铅、木素磺酸钠、空心玻璃微球、合成纤维、碳黑、石墨和TinO2lri导电剂，TinO2lri导电剂为Ti4O7' Ti6O11和Ti8O15的混合物，电导率为120S/cm,TinO2n-I导电剂为多孔颗粒状，粒径40 80μπι，孔隙率为2cm3/g，重量占正极铅膏的6%。用该铅酸电池正极铅膏制备出阀控铅酸电池，比功率达到315W/kg，比能量达到47Wh/kg，100% DOD(充放电深度)循环寿命达到341次，分别比没加TinO2lri导电剂之前的电池提高了 26%、34%和 36%。
权利要求
1.一种正极添加导电剂的铅酸电池，其特征在于该电池正极含有氧化亚钛导电剂，导电剂是一种氧化亚钛或多种氧化亚钛的混合物，氧化亚钛导电剂分子式为TinO2lri，且10 >η > 3，氧化亚钛导电剂在铅酸电池正极铅膏中的重量百分比为O. I 15%。
2.根据权利要求I所述的铅酸电池，其特征在于氧化亚钛导电剂以尺寸为O.01 IOOym微粒的形式存在或以多孔颗粒的形式存在，多孔颗粒孔隙率为O. 5 5. 0cm3/g，粒径为O. I 300 μ m。
全文摘要
本发明涉及电化学能源技术领域，具体涉及一种正极添加TinO2n-1导电剂的铅酸电池。在TinO2n-1导电剂中，10＞n＞3。这种TinO2n-1导电剂电导率高，在硫酸电解液中化学性质稳定，可有效提高铅酸电池正极板的电导率和二氧化铅活性物质的利用率。该TinO2n-1导电剂能提高铅酸电池的比能量、比功率和循环性能。
文档编号H01M4/62GK102867993SQ20111018484
公开日2013年1月9日 申请日期2011年7月4日 优先权日2011年7月4日
发明者张 浩, 曹高萍, 杨裕生 申请人:中国人民解放军63971部队