导电性高分子分散液、导电性高分子及其用途
【专利摘要】本发明提供一种导电性高且耐热性优良的导电性高分子，并提供一种使用该导电性高分子，ESR低且在高温条件下的可靠性高，而且泄漏电流少的固体电解电容器以及导电性高且耐热性优良的导电性薄膜。在苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸类单体的共聚物的存在下，在水中或包含水与水混和性溶剂的混合物的水性液中，通过将噻吩或其衍生物氧化聚合而获得导电性高分子分散液，将上述导电性高分子作为固体电解质来构成固体电解电容器，又，用上述导电性高分子来构成导电性薄膜。
【专利说明】导电性高分子分散液、导电性高分子及其用途
【技术领域】
[0001]本发明涉及导电性高分子分散液、将前述导电性高分子分散液干燥而获得的导电性高分子及其用途，即，使用前述导电性高分子作为固体电解质的固体电解电容器，包含前述导电性高分子的导电性薄膜等。
【背景技术】
[0002]导电性高分子通过其高导电性而作为钽固体电解电容器、铌固体电解电容器、铝固体电解电容器等固体电解电容器的固体电解质来使用。
[0003]而且，就此用 途的导电性高分子而言，例如使用通过将噻吩或其衍生物等聚合性单体氧化聚合而合成的导电性高分子。
[0004]上述噻吩或其衍生物等聚合性单体的氧化聚合，尤其是作为进行化学氧化聚合时的掺杂剂，主要使用有机磺酸，其中，人们认为优选芳香族磺酸；使用过渡金属作为氧化剂，其中，人们认为优选三价铁，通常芳香族磺酸的三价铁盐作为在噻吩或其衍生物等聚合性单体的化学氧化聚合时的氧化剂兼掺杂剂来使用。
[0005]而且，有如下记载:在该芳香族磺酸的三价铁盐中，甲苯磺酸三价铁盐与甲氧基苯磺酸三价铁盐等被视为特别有用，关于使用它们的导电性高分子的合成，可通过将它们的氧化剂兼掺杂剂与噻吩或其衍生物等聚合性单体进行混合来进行，简单且适合工业化(专利文献I~2)。
[0006]然而,将甲苯磺酸三价铁盐作为氧化剂兼掺杂剂来使用而获得的导电性高分子，在初始电阻值与耐热性方面，不具有可充分满足的特性，又，将甲氧基苯磺酸三价铁盐作为氧化剂兼掺杂剂来使用而获得的导电性高分子，与使用甲苯磺酸三价铁的导电性高分子相较，虽然初始电阻值低、耐热性也优良，尽管如此，仍无法得到可充分满足的特性。
[0007]又，当将获得的导电性高分子作为固体电解电容器的固体电解质来使用时，用化学氧化聚合法合成的导电性高分子由于通常对于溶剂无溶解性，故在具有阳极和介电体层的组件上必须形成直接导电性高分子的层，该阳极包含钽、铌、铝等阀金属的多孔体，该介电体层包含前述阀金属的氧化覆盖膜。
[0008]然而，如此地在组件上形成直接导电性高分子的层，在条件上被迫成为非常困难的作业，有缺乏再现性、步骤管理变得非常困难的问题。
[0009]基于如此的状况，积极地研究可溶化导电性高分子(专利文献3)。根据此专利文献3记载有:如果将聚苯乙烯磺酸、过硫酸铵、铁盐、乙烯二氧噻吩等混合，使之反应，即可获得导电性高分子分散液。然而，人们认为由此制得的导电性高分子要作为固体电解电容器的固体电解质来使用，需要进一步提升导电性。
[0010]又，有如下记载:在聚苯胺中掺杂苯酚磺酸酚醛清漆树脂而成的导电性高分子(专利文献4~5)。然而，由此制得的导电性高分子也无法认为导电性高得很充分，人们认为要作为固体电解电容器的固体电解质来使用，需要进一步提升导电性。
[0011]又，有如下记载:在聚苯胺中掺杂溶剂可溶型聚酯磺酸而成的导电性高分子(专利文献6)。然而，由此制得的导电性高分子也无法认为导电性高得很充分，人们认为要作为固体电解电容器的固体电解质来使用，需要进一步提升导电性。
[0012]此外，有如下记载:将聚苯乙烯磺酸或磺化聚酯或苯酚磺酸酚醛清漆树脂作为掺杂剂，通过在水中或包含水与水混和性溶剂的混合物的水性液中将噻吩或其衍生物电解氧化聚合而获得的聚乙烯二氧噻吩(专利文献7);将聚苯乙烯磺酸与从由磺化聚酯及苯酚磺酸酚醛清漆树脂组成的群组中选出的至少一种作为掺杂剂，通过在水中或水性液中将噻吩或其衍生物氧化聚合而获得的聚乙烯二氧噻吩(专利文献8)。
[0013]虽然记载有这些聚乙烯二氧噻吩的导电性高且耐热性优良，将此作为固体电解质来使用而得到的固体电解电容器的ESR(等效串联电阻)低，且在高温条件下的可靠性高，但随着电子设备的进步，期望出现ESR更低，且耐热性优良，在高温条件下的可靠性更高而且泄漏电流少的固体电解电容器。
[0014]现有技术文献
[0015]专利文献
[0016]专利文献1:日本特开2003-160647号公报
[0017]专利文献2:日本特开2004-265927号公报
[0018]专利文献3:日本专利第2636968号公报
[0019]专利文献4:日本专利第3906071号公报
[0020]专利文献5:日本特开2007-277569号公报
[0021]专利文献6:日本特开平8-41321号公报
[0022]专利文献7:国际公开第2009/131011号
[0023]专利文献8:国际公开第2009/131012号
【发明内容】
[0024][发明要解决的课题]
[0025]本发明鉴于上述那样的情况，提供一种导电性高且耐热性优良，适合作为固体电解电容器的固体电解质来使用的导电性高分子，以提供下述固体电解电容器作为目的，该固体电解电容器将该导电性高分子作为固体电解质来使用，ESR低(小)，且在高温条件下的可靠性高，而且泄漏电流少。
[0026][用以解决课题的手段]
[0027]本
【发明者】们为了要解决上述课题而进行了反复研究的结果，发现在苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸类单体的共聚物的存在下，通过在水中或包含水与水混和性溶剂的混合物的水性液中将噻吩或其衍生物氧化聚合而获得的导电性高分子适于达成前述目的，并据此完成本发明。
[0028]即，本申请的第I发明是关于一种导电性高分子分散液，其特征为:其是在苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸类单体的共聚物的存在下，通过在水中或包含水与水混和性溶剂的混合物的水性液中将噻吩或其衍生物氧化聚合而获得的。
[0029]又，本申请的第2发明是关于一种导电性高分子分散液，其特征为:其是在下述(I)与(II)的存在下，通过在水中或包含水与水混和性溶剂的混合物的水性液中将噻吩或其衍生物氧化聚合而获得的。(I):苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸类单体的共聚物；
(II):聚苯乙烯磺酸。
[0030]本申请的第3发明是关于一种导电性高分子分散液，其特征为包含:在下述(I)的存在下，通过在水中或包含水与水混和性溶剂的混合物的水性液中将噻吩或其衍生物氧化聚合而获得的导电性高分子；和，在下述(III)的存在下，通过在水中或包含水与水混和性溶剂的混合物的水性液中将噻吩或其衍生物氧化聚合而获得的导电性高分子。(I):苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸类单体的共聚物；(III):从由磺化聚酯及苯酚磺酸酚醛清漆树脂组成的群组中选出的至少一种聚合物阴离子。
[0031]本申请的第4发明是关于一种导电性高分子分散液，其特征为，包含:在下述(I)与(II)的存在下，通过在水中或包含水与水混和性溶剂的混合物的水性液中将噻吩或其衍生物氧化聚合而获得的导电性高分子；和，在下述(III)的存在下，通过在水中或包含水与水混和性溶剂的混合物的水性液中将噻吩或其衍生物氧化聚合而获得的导电性高分子。
(I):苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸类单体的共聚物；(II):聚苯乙烯磺酸；(III):从由磺化聚酯及苯酚磺酸酚醛清漆树脂组成的群组中选出的至少一种聚合物阴离子。
[0032]本申请的第5发明是关于一种导电性高分子分散液，其特征为，其是在下述(I)与(III)的存在下，通过在水中或包含水与水混和性溶剂的混合物的水性液中将噻吩或其衍生物氧化聚合而获得的。(I):苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群`组中选出的至少一种非磺酸类单体的共聚物；
(III):从由磺化聚酯及苯酚磺酸酚醛清漆树脂组成的群组中选出的至少一种聚合物阴离子。
[0033]本申请的第6发明是关于一种导电性高分子分散液，其特征为:其是在下述(I)与
(II)与(III)的存在下，通过在水中或包含水与水混和性溶剂的混合物的水性液中将噻吩或其衍生物氧化聚合而获得的。(I):苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸类单体的共聚物；(II):聚苯乙烯磺酸；(III):从由磺化聚酯及苯酚磺酸酚醛清漆树脂组成的群组中选出的至少一种聚合物阴离子。
[0034]此外,本发明涉及将上述导电性闻分子分散液干燥而获得的导电性闻分子及将上述导电性高分子作为固体电解质来使用的固体电解电容器与包含上述导电性高分子的导电性薄膜等用途。
[0035][发明的效果]
[0036]本申请第I发明的导电性高分子的导电性高且耐热性优良，适合作为固体电解电容器的固体电解质来使用，通过将其作为固体电解电容器的固体电解质来使用,可提供ESR低、且在高温条件下的可靠性高、而且泄漏电流少的固体电解电容器，又，上述导电性高分子由于导电性高且耐热性优良，透明性也高，故可提供导电性高且耐热性优良，而且透明性高的导电性薄膜。[0037]本申请第2发明的导电性高分子，由于不仅具有第I发明的导电性高分子的特性，并进一步提升了导电性，故通过将其作为固体电解电容器的固体电解质来使用，可提供ESR更低的固体电解电容器与导电性更高的导电性薄膜。
[0038]又，第3发明的导电性高分子，由于不仅具有第I发明的导电性高分子的特性，其密合性比第I发明的导电性高分子更好，故将其作为固体电解质来制作固体电解电容器时，可提供ESR更低的固体电解电容器。
[0039]又，第4发明的导电性高分子，由于不仅具有第2发明的导电性高分子的特性，其密合性比第2发明的导电性高分子更好，故将其作为固体电解质来制作固体电解电容器时，可提供ESR更低的固体电解电容器。 [0040]而且，第5发明可获得与第3发明相同的效果，又，第6发明可获得与第4发明相同的效果。
【具体实施方式】
[0041]在构成本发明的基础的第I发明中，在合成导电性高分子时，将苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸类单体的共聚物作为掺杂剂来使用。虽然如前所述，是为了获得导电性高且耐热性优良，适合作为固体电解电容器的固体电解质来使用的导电性高分子、与适合制作导电性高且耐热性优良的导电性薄膜的导电性高分子，但之所以使用苯乙烯磺酸作为用于合成作为掺杂剂来使用的上述共聚物的单体方面的成分，是因为要以该磺酸部分来提供作为掺杂剂所必需的阴离子，并且因为要对共聚物赋予水溶性。
[0042]而且，作为与此苯乙烯磺酸进行共聚的单体，使用从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种，但相对于如苯乙烯磺酸字面涵义那样的磺酸类单体，它们为非磺酸类单体，之所以使磺酸类单体与这些非磺酸单体进行共聚，是由于当作为掺杂剂使用时，由此获得的共聚物比起苯乙烯磺酸的均聚物(即，聚苯乙烯磺酸)，可获得与各种基材的密合性优良、导电性高且耐热性优良的导电性高分子，由此，可获得ESR低且在高温条件下可靠性高的固体电解电容器，又，可获得导电性高且耐热性优良的导电性薄膜。而且，之所以不在单体状态下使用苯乙烯磺酸，而是将其高分子化再使用，是由于当使用高分子掺杂剂将导电性高分子聚合时，对水或溶剂的分散性或溶解性良好，又，可获得难以去掺杂的特性。
[0043]在此苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸类单体的共聚物中，苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸类单体的比率，以质量比计优选为1:0.01~0.1:1。即，一旦苯乙烯磺酸的比率比上述少，则会有导电性高分子的导电性降低，电容器的ESR变高的风险，反之，若苯乙烯磺酸的比率比上述还多，则会有导电性高分子的耐热性、密合性降低，电容器的ESR变闻，耐热性变差的风险。
[0044]而且，基于水溶性及作为掺杂剂的特性上考虑，上述苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸类单体的共聚物的分子量优选以重均分子量计为5，000~500，000左右，更优选以重均分子量计为40，000~200，000左右。即，当上述共聚物的重均分子量比上述还小时，作为掺杂剂的功能会降低，其结果为会有难以获得导电性高且耐热性优良的导电性高分子的风险，如果重均分子量比上述还大，则会有水溶性降低，操作性变差的风险。
[0045]就上述甲基丙烯酸酯而言，可使用例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸二苯基丁酯、甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸二乙基胺基乙酯、甲基丙烯酸磺酸基己酯钠、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲基缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟基烷酯(即，甲基丙烯酸羟基甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟基丁酯、甲基丙烯酸羟基己酯、甲基丙烯酸羟基硬脂酰等甲基丙烯酸羟基烷酯)、甲基丙烯酸羟基酯聚氧乙烯、甲基丙烯酸甲氧基羟基丙酯、甲基丙烯酸氧乙基羟基丙酯、甲基丙烯酸二羟基丙酯、甲基丙烯酸二羟基丁酯等，尤其由作为与苯乙烯磺酸进行共聚物化时的掺杂剂的特性上来看，优选甲基丙烯酸羟基甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟基丁酯等烷基的碳原子数为I~4的甲基丙烯酸羟基烷酯。又，如甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲基缩水甘油酯那样的含有缩水甘油基者，由于通过缩水甘油基开环而成为含有羟基的结构，故与甲基丙烯酸羟基烷酯相同，与苯乙烯磺酸进行共聚物化时的掺杂剂的特性上来看，也优选具有缩水甘油基者。 [0046]又，就上述丙烯酸酯而言，可使用例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸二苯基丁酯、丙烯酸二甲基胺基乙酯、丙烯酸二乙基胺基乙酯、丙烯酸磺酸基己酯钠、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸甲基缩水甘油酯、丙烯酸羟基烷酯(即，丙烯酸羟基甲酯、丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯、丙烯酸羟基丁酯等丙烯酸羟基烷酯)等，尤其与苯乙烯磺酸进行共聚物化时的掺杂剂的特性上来看，优选丙烯酸羟基甲酯、丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯、丙烯酸羟基丁酯等烷基的碳原子数为I~4的丙烯酸羟基烷酯。又，像丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸甲基缩水甘油酯那样含有缩水甘油基者，由于缩水甘油基开环而成为含有羟基的结构，故与丙烯酸羟基烷酯相同，从与苯乙烯磺酸进行共聚物化时的掺杂剂的特性上来看，也优选具有缩水甘油基者。
[0047]而且,就上述含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物而言,可使用例如3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基甲基二乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、对苯乙烯基二氧乙基硅烷、对苯乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷等含不饱和经的烷氧基硅烷化合物或它们的水解物。所谓该含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物的水解物，例如含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物为上述3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷时，形成甲氧基被水解为羟基的结构的3-甲基丙烯酰氧基三羟基硅烷、或硅烷之间进行缩合而形成低聚物，形成下述化合物，该化合物具有未利用于该反应的甲氧基成为羟基的结构。而且，作为该含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物，从与苯乙烯磺酸进行共聚物化时的掺杂剂的特性上来看，优选3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烧、对苯乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基二甲氧基硅烷等。[0048]在合成导电性高分子时，作为掺杂剂来使用的共聚物为苯乙烯磺酸与含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物的共聚物的场合，推测出:将其作为导电性高分子合成用的掺杂剂来实际使用时，在导电性高分子的合成步骤中，由于使用水类的溶剂，故形成共聚物中的烷氧基硅烷化合物的烷氧基被水解为羟基的结构。
[0049]在合成导电性高分子时，作为掺杂剂来使用的上述苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸系单体的共聚物的使用量，相对于噻吩或其衍生物，以质量比计优选为1:0.01~1:20,更优选为1:0.1~1:2。即，当苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸类单体的共聚物的使用量比上述还少时，会有无法充分发挥作为上述共聚物的掺杂剂的功能的风险，又，即使上述共聚物的使用量比上述还多，不仅几乎看不到伴随该使用量的增加的效果的增加，还会有制得的导电性高分子的导电性降低的风险。
[0050]在本申请的第2发明中，如前述那样，并用:(1)所示的上述苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸类单体的共聚物；和(II)所示的聚苯乙烯磺酸作为掺杂剂，作为此聚苯乙烯磺酸，优选重均分子量为10，000~1，000, 000。
[0051]即，当上述聚苯乙烯磺酸的重均分子量比10，000还小时，会有制得的导电性高分子的导电性变低的风险。又，当上述聚苯乙烯磺酸的重均分子量比1，000，000还大时，导电性高分子分散液的黏度会变高，在制作固体电解电容器时会有变得难以使用的风险。而且，就上述聚苯乙烯磺酸而言，其重均分子量在上述范围内，且优选20，000以上，更优选为40, 000以上，又，优选为 800, 000以下，更优选为300, 000以下。
[0052]如上所述，作为掺杂剂，通过并用共聚物(为苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸类单体的共聚物)与聚苯乙烯磺酸，除了上述共聚物所表现的特性之外，导电性高分子的导电性还会进一步提升，在并用它们时，就上述共聚物与聚苯乙烯磺酸的比率而言，以质量比计优选为I:0.01~0.1:1。
[0053]而且，当并用此共聚物(为苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸类单体的共聚物)与聚苯乙烯磺酸时，相对于噻吩或其衍生物，它们的使用量，就两者的合计而言，以质量比计优选为1:0.01~1:20，更优选为1:0.1~1:2。
[0054]在本发明中，作为通过氧化聚合来合成导电性高分子的聚合性单体，使用噻吩或其衍生物，作为该噻吩或其衍生物中的噻吩的衍生物，可列举出例如3，4-乙烯二氧噻吩、3-烷基噻吩、3-烷氧基噻吩、3-烷基-4-烷氧基噻吩、3，4-烷基噻吩、3，4-烷氧基噻吩与用烷基来修饰上述的3，4-乙烯二氧噻吩而成的烷基化乙烯二氧噻吩等，该烷基和/或烷氧基的碳原子数优选为I~16，特别优选为I~4。
[0055]针对用烷基来修饰上述3，4-乙烯二氧噻吩而成的烷基化乙烯二氧噻吩进行详细说明，上述3，4-乙烯二氧噻吩与烷基化乙烯二氧噻吩相当于以下述通式(I)表示的化合物。
[0056]
【权利要求】
1.一种导电性高分子分散液，其特征在于，其是在苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸类单体的共聚物的存在下，通过在水中或包含水与水混和性溶剂的混合物的水性液中将噻吩或其衍生物氧化聚合而获得的。
2.一种导电性高分子分散液，其特征在于，其是在下述(I)与(II)的存在下，通过在水中或包含水与水混和性溶剂的混合物的水性液中将噻吩或其衍生物氧化聚合而获得的， 其中，(I):苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸类单体的共聚物；(π):聚苯乙烯磺酸。
3.一种导电性高分子分散液，其特征在于，包含:在下述(I)的存在下，通过在水中或包含水与水混和性溶剂的混合物的水性液中将噻吩或其衍生物氧化聚合而获得的导电性高分子；和，在下述(III)的存在下，通过在水中或包含水与水混和性溶剂的混合物的水性液中将噻吩或其衍生物氧化聚合而获得的导电性高分子， 其中，(I):苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸类单体的共聚物；(III):从由磺化聚酯及苯酚磺酸酚醛清漆树脂组成的群组中选出的至少一种聚合物阴离子。
4.一种导电性高分子分散液，其特征在于，包含:在下述(I)与(II)的存在下，通过在水中或包含水与水混和性溶剂的混合物的水性液中将噻吩或其衍生物氧化聚合而获得的导电性高分子；和，在下 述(III)的存在下，通过在水中或包含水与水混和性溶剂的混合物的水性液中将噻吩或其衍生物氧化聚合而获得的导电性高分子， 其中，(I):苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸类单体的共聚物；(π):聚苯乙烯磺酸；(III):从由磺化聚酯及苯酚磺酸酚醛清漆树脂组成的群组中选出的至少一种聚合物阴离子。
5.一种导电性高分子分散液，其特征在于，其是在下述(I)与(III)的存在下，通过在水中或包含水与水混和性溶剂的混合物的水性液中将噻吩或其衍生物氧化聚合而获得的， 其中，(I):苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸类单体的共聚物；(III):从由磺化聚酯及苯酚磺酸酚醛清漆树脂组成的群组中选出的至少一种聚合物阴离子。
6.—种导电性闻分子分散液，其特征在于，其是在下述(I)与(II)与(III)的存在下，通过在水中或包含水与水混和性溶剂的混合物的水性液中将噻吩或其衍生物氧化聚合而获得的， 其中，(I):苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸类单体的共聚物；(II):聚苯乙烯磺酸；(III):从由磺化聚酯及苯酚磺酸酚醛清漆树脂组成的群组中选出的至少一种聚合物阴尚子。
7.如权利要求1至6中任一项所述的导电性高分子分散液，其中该共聚物的苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸类单体的比率以质量比计为1:0.01~0.1:1。
8.如权利要求2、4或6所述的导电性高分子分散液，其中下述(I)与(II)的比率以质量比计为1:0.01~0.1:1，⑴:苯乙烯磺酸与从由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物或其水解物组成的群组中选出的至少一种非磺酸类单体的共聚物；(II):聚苯乙烯磺酸。
9.如权利要求1至8中任一项所述的导电性高分子分散液，其中甲基丙烯酸酯是甲基丙稀酸羟基烷基酷。
10.如权利要求1至8中任一项所述的导电性高分子分散液，其中丙烯酸酯是丙烯酸羟基烷基酯。
11.如权利要求9或10所述的导电性高分子分散液，其中烷基的碳原子数为I~4。
12.如权利要求1至8中任一项所述的导电性高分子分散液，其中含不饱和烃的烷氧基硅烷化合物是从由3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷及乙烯基三甲氧基硅烷组成的群组中选出的至少一种。
13.如权利要求1至12中任一项所述的导电性高分子分散液，其中噻吩的衍生物是3，4-乙烯二氧噻吩。
14.一种导电性高分子分散液，其特征在于，其是通过在权利要求1至13中任一项所述的导电性高分子分散液中，添加包含沸点为150°C以上的高沸点有机溶剂或糖类的导电性提升剂而得到的。
15.如权利要求1至14中任一项所述的导电性高分子分散液，其特征在于，进一步添加黏着剂。
16.一种导电性高分子，其特征在于，其是通过将权利要求1至15中任一项所述的导电性高分子分散液干燥而获得的。
17.—种固体电解电容器，其特征在于，将权利要求16所述的导电性高分子作为固体电解质来使用。
18.一种固体电解电容器，其特征在于，并用了电解液以及包含权利要求16所述的导电性高分子的固体电解质。
19.一种导电性薄膜,其特征在于,包含权利要求16所述的导电性高分子。
【文档编号】H01G9/028GK103748164SQ201280041177
【公开日】2014年4月23日 申请日期:2012年8月24日 优先权日:2011年9月6日
【发明者】杉原良介, 广田兄, 藤原一都 申请人:帝化株式会社