具有聚醚-硅氧烷共聚物作为粘合剂的Li离子电池的电极的制作方法

文档序号:7013332阅读:290来源:国知局
具有聚醚-硅氧烷共聚物作为粘合剂的Li离子电池的电极的制作方法
【专利摘要】本发明提供了一种具有聚醚-硅氧烷共聚物作为粘合剂的Li离子电池的电极以及用于制备作为用于Li离子电池中的电极的粘合剂的交联聚醚-硅氧烷共聚物(V)的方法。所述电极包含交联的聚醚-硅氧烷共聚物(V)作为粘合剂,所述共聚物可以通过具有一般通式(1)的硅氧烷大分子单体(S)借助于每分子包含至少两种烯基基团的聚醚大分子单体(P)和可选的包含烯基基团的另外的化合物(W)的交联而制备,其中由一个烯丙基官能化的聚乙二醇从所述化合物(W)中排除,HaR1bSiO(4-a-b)/2(1),其中,R1是单价、SiC-键合的C1-C18烃基,所述烃基不含脂族碳-碳重键(多重键),并且a和b是非负整数,条件是0.5<(a+b)<3.0且0<a<2,并且每分子存在至少两个硅键合的氢原子。
【专利说明】具有聚醚-硅氧烷共聚物作为粘合剂的L i离子电池的电极
【技术领域】
[0001]本发明涉及用于Li离子电池的电极,所述电极包括由聚醚单元和硅氧烷单元组成的交联的聚醚-硅氧烷共聚物作为粘合剂。
【背景技术】
[0002]用于Li离子电池的更高性能的电极材料,尤其是负极材料的发展,同时需要相容性粘合剂体系的发展。由于用于石墨电极的PVDF的化学不稳定性,因此其不适合用于含Si电极。这反映在不良的电化学循环行为中。
[0003]已经将能够在水性介质中处理的粘合剂体系,例如Na-CMC、聚乙烯醇或丙烯酸酯描述为替换物(备选方案)。由于它们对于锂化(负载)活性物质例如L1-硅化物、或通常用于处理的质子溶剂的反应性,因此它们不适合用于处理Li负载的活性物质。
[0004]US2012/0153219描述了含硅氧烷的粘合剂的用途。尤其是给出了包含S1-H基团且具有柔性聚醚侧链的硅氧烷的描述,其在一端键合并借助于双官能聚醚单元通过在另外的工艺步骤中的氢化硅烷化交联。由于它们的迁移率,可以认为在一端键合的聚醚侧链使Li尚子转移。
[0005]与常规使用的PVDF相比,US2012/0153219中描述的未交联的粘合剂在Si负极中显示出显著改善的循环行为。US2012/0153219中描述的粘合剂的主要缺点是包含S1-H基团的侧链改性的硅氧烷的制备,所述制备早于实际的交联并代表了另外的工艺步骤。

【发明内容】

[0006]本发明的目的是提供一种可以以简单的方式制备的电化学和化学稳定的粘合剂体系。
[0007]本发明提供了一种用于Li离子电池的电极,所述电极包括交联聚醚-硅氧烷共聚物(V)作为粘合剂,所述共聚物可以通过具有一般通式(I)的硅氧烷大分子单体(macromers) (S)借助于每分子包含至少两种烯基基团的聚醚大分子单体(P)和可选的包含烯基基团的另外的化合物(其他化合物)(W)的交联而制备,其中由一个烯丙基官能化的聚乙二醇从所述化合物(W)中排除,
[0008]HaR1bSiOi4^72 (I),
[0009]其中,
[0010]R1是单价、SiC-键合的C1-C18烃基,所述烃基不含脂族碳-碳多键,并且
[0011]a和b是非负整数(正整数),
[0012]条件是0.5< (a+b) <3.0且0〈a〈2,并且每分子存在至少两个硅键合的氢原子。【具体实施方式】
[0013]交联的聚醚-硅氧烷共聚物(V)高度适合作为Li离子电池中的电极粘合剂并且可以通过硅氧烷大分子单体(S)借助于聚醚大分子单体(P)和可选的另外的化合物(W)的交联而在仅一个工艺步骤中共聚。
[0014]出乎意料地,已经发现需要另外的制备步骤的柔性聚醚侧链诸如在US2012/0153219中的那些不是必要的。电解质中的天然溶胀性足以用于离子传导。
[0015]交联的聚醚-硅氧烷共聚物(V)显示出高的电化学稳定性并且对于还原剂,尤其是对于硅化锂是稳定的,并且因而也适合用于含Si的负极。此外,硅氧烷大分子单体(S)和聚醚大分子单体(P)同样是稳定的,这使得可以使用Li负载的活性物质诸如硅化锂。
[0016]优选地,在活性物质以及另外的电极组分存在的情况下,通过交联硅氧烷大分子单体(S)和聚醚大分子单体(P)以及可选的化合物(W)来生产电极。
[0017]优选通过交联选自直链、支链、环状和三维交联的聚硅氧烷的硅酮大分子单体(S)来制备交联的聚醚-硅氧烷共聚物(V)。
[0018]通式(I)中的基团R1的实例是烷基基团,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戍基、异戍基、新戍基、叔戍基基团,己基基团,如正己基基团,庚基基团,如正庚基基团,辛基基团,如正辛基基团和异辛基基团,如2,2,4-三甲基戊基基团,壬基基团,如正壬基基团,癸基基团,如正癸基基团;环烷基基团,如环戊基、环己基、4-乙基环己基、环庚基基团、降冰片基基团和甲基环己基基团;芳基基团,如苯基、联苯基、萘基基团;烷芳基基团,如邻_、间_、对-甲苯基基团和乙基苯基基团;芳烷基基团,如苄基基团、α-和β-苯乙基基团。
[0019]R1优选具有I至6个碳原子。特别优选的是甲基和苯基。
[0020]优选的是使用每分子包含三个或更多个SiH键的硅氧烷大分子单体(S)。当使用每分子具有仅两个SiH键的硅氧烷大分子单体(S)时,适当的是使用每分子具有至少三个烯基基团的聚醚大分子单体(P)。
[0021]排他地涉及直接键合至硅原子的氢原子的硅氧烷大分子单体(S)的氢含量优选在按氢的重量计从0.002%至1.7%,优选按氢的重量计从0.1%至1.7%的范围内。
[0022]硅氧烷大分子单体(S)优选每分子包含至少三个且不超过600个硅原子。优选的是使用每分子包含4至200个硅原子的SiH-有机硅化合物(S)。
[0023]特别优选的硅氧烷大分子单体(S)是通式(2)的线性(直连)聚有机硅氧烷
[0024](HR22SiOl72) s (R23SiOl72) t (HR2SiO272)u(R22Si02/2) v (2),
[0025]其中,
[0026]R2如针对R1所定义的,并且
[0027]非负整数(正整数)s、t、u和 V 满足以下关系:(s+t) =2, (s+u) >2, 5〈 (u+v) <1000且 0.Ku/(u+v) < I。
[0028]优选的是s为O。
[0029]优选的是10〈 (u+v)〈100。
[0030]SiH官能化的硅氧烷大分子单体(S)优选以使得SiH基团与烯基基团的摩尔比为0.1至2,尤其是0.3至1.0的量存在于硅氧烷大分子单体(S)与聚醚大分子单体(P)和可选的化合物(W)的混合物中。
[0031]每100重量份的活性物质,优选的是使用0.1至50,特别优选0.5至15重量份的硅氧烷大分子单体(S)。
[0032]具有最少3个氧化烯(环氧烷)单元且包含至少两个末端不饱和基团的不饱和聚氧化烯优选作为聚醚大分子单体(P)。
[0033]聚醚大分子单体(P)可以是直链的或支链的。
[0034]不饱和基团优选选自以下基团:乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、二甲基乙烯基甲硅烷基和苯乙烯基。不饱和基团优选位于链的末端。聚合物中的氧化烯单元优选具有I至8个碳原子并且可以是相同或不同的,并且可以无规分布或分布在嵌段中。可能的氧化烯单元优选是氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯,其中特别优选的是氧化乙烯和氧化丙烯以及它们的混合物。优选的是3至1000,尤其是3至100个重复单元的链长。
[0035]最优选的不饱和聚醚是聚乙二醇二乙烯基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二甲代烯丙基醚、聚丙二醇双(二甲基乙烯基甲硅烷基)醚,其中在所有情况下不饱和基团位于末端。
[0036]每100重量份的活性物质,优选的是使用0.1至50,特别优选0.5至15重量份的聚醚大分子单体(P)。
[0037]例如,化合物(W)可以是可水解的乙烯基硅烷、烯基封端的醇、羧酸、羧酸酯或环氧化物。
[0038]优选的化合物(W)是乙烯基三甲氧基硅烷、烯丙醇、甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯。
[0039]每100重量份的活性物质,优选的是使用O至5,特别优选O至3重量份的化合物(W)。在一个优选的实施方式中,没有使用包含烯基基团的化合物(W)。
[0040]硅氧烷大分子单体(S)借助于聚醚大分子单体(P)和可选的化合物(W)的交联可以通过氢化硅烷化催化剂催化或通过自由基机理进行。
[0041 ] 交联优选通过氢化硅烷化催化剂来催化。
[0042]作为用于自由基交联的自由基前体,可以使用过氧化物,尤其是有机过氧化物。有机过氧化物的实例是过氧化缩酮,例如1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、2,2-双(叔丁基过氧基)丁烷;过氧化酰,如,例如过氧化乙酰、过氧化异丁酰、过氧化苯甲酰、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化双(2,4-二氯苯甲酰);二烷基过氧化物,如二叔丁基过氧化物、二叔丁基枯基过氧化物(过氧化叔丁基异丙苯)、二枯基过氧化物(过氧化二异丙苯)、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷;以及过酸酯,如叔丁基过氧异丙基碳酸酯。
[0043]当将过氧化物用于交联时,优选选择过氧化物的含量使得包含待交联的组分,SP硅氧烷大分子单体(S)、聚醚大分子单体(P)、可选的化合物(W),以及活性物质的混合物具有按重量计0.05-8%,优选按重量计0.1-5%,并且特别优选按重量计0.5-2%的过氧化物含量,在每种情况下都是基于硅氧烷大分子单体(S)、聚醚大分子单体(P)和可选的化合物(W)的总重量。
[0044]作为用于硅氧烷大分子单体(S)借助于聚醚大分子单体(P)和可选的化合物(W)的交联的氢化硅烷化催化剂,可以使用所有已知的催化在加成交联的硅酮组合物的交联期间进行的氢化硅烷化反应的催化剂。
[0045]作为氢化硅烷化催化剂,尤其是使用来自由钼、铑、钯、钌和铱组成的组中的金属及其化合物。
[0046]优选的是使用钼和钼化合物。
[0047]优选的氢化硅烷化催化剂是Pt (O)络合物,尤其是二乙烯基四甲基二硅氧烷-钼(O)络合物或H2PtCl6。
[0048]还特别优选的是可溶于聚有机硅氧烷中的钼化合物。作为可溶的钼化合物,例如可以使用式(PtCl2 ?烯烃)2和則?比13 ?烯烃)的钼-烯烃络合物,其中优选的是使用具有2至8个碳原子的烯烃,例如乙烯、丙烯、丁烯和辛烯的异构体,或具有5至7个碳原子的环烯,例如环戊烯、环己烯和环庚烯。另外的可溶的钼催化剂是式(PtCl2C3H6)2的钼-环丙烷络合物,六氯钼酸(六氯合钼酸)与醇、醚和醛或它们的混合物的反应产物,或在碳酸氢钠的存在下六氯钼酸与甲基乙烯基环四硅氧烷在乙醇溶液中的反应产物。特别优选的是钼与乙烯基硅氧烷的络合物,如对称的二乙烯基四甲基二硅氧烷(sym-divinyltetramethyldisi1xane)ο
[0049]可以以任何期望的形式使用氢化硅烷化催化剂,例如以包含氢化硅烷化催化剂的微胶囊的形式或以聚有机硅氧烷颗粒的形式。
[0050]优选选择氢化硅烷化催化剂的含量使得包含待交联组分,即硅氧烷大分子单体
(S)、聚醚大分子单体(P)和可选的化合物(W)、以及活性物质的混合物具有按重量计0.1至200ppm,尤其是按重量计0.5至120ppm的Pt含量,在每种情况下都是基于硅氧烷大分子单体(S)、聚醚大分子单体(P)和可选的化合物(W)的总重量。[0051]在氢化硅烷化催化剂的存在下,优选使用抑制剂。常用的抑制剂的实例是炔醇,如1-乙炔基-1-环己醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇和3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-十二炔-3-醇;聚甲基乙烯基环硅氧烷,如1,3,5,7-四乙烯基四甲基四环硅氧烷,包含(CH3) (CHR=CH) SiO272基团和可选地R2 (CHR=CH) SiOl72端基的低分子量硅油,例如二乙烯基四甲基二硅氧烷、四乙烯基二甲基二硅氧烷;氰尿酸三烷基酯;马来酸烷基酯,如马来酸二烯丙酯、马来酸二甲酯和马来酸二乙酯;富马酸烷基酯,如富马酸二烯丙酯和富马酸二乙酯;有机氢过氧化物,如过氧化氢异丙苯、叔丁基过氧化氢和过氧化氢菔烷;有机过氧化物;有机亚砜;有机胺、二胺和酰胺;磷酸酯和亚磷酸酯;腈;三唑;二氮丙啶(二氮杂环丙烷)和肟。这些抑制剂的作用取决于它们的化学结构,使得必须单独确定合适的抑制剂和在待交联的混合物中的含量。
[0052]抑制剂在待交联的混合物中的含量优选为按重量计从O至50000ppm,特别优选按重量计从20至2000ppm,特别是按重量计从100至1000ppm,在每种情况下都是基于硅氧烷大分子单体(S)、聚醚大分子单体(P)和可选的化合物(W)的总重量。
[0053]交联可以在一种或多种溶剂,尤其是非质子溶剂中进行。如果使用非质子溶剂,则优选的是在0.1MPa下具有可达210°C的沸点或沸程的溶剂或溶剂混合物。这种溶剂的实例是醚类,如二噁烷、四氢呋喃、二乙醚、二异丙醚、二乙二醇二甲基醚;氯代烃类,如二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)、四氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯;烃类,如戊烷、正己烷、己烷异构体混合物、庚烷、辛烷、石脑油、石油醚、苯、甲苯、二甲苯;酯类,如乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸丙酯、丁酸乙酯、异丁酸乙酯;硝基苯和N-甲基-2-吡咯烷酮;或这些溶剂的混合。
[0054]交联期间的温度优选为20°C至150°C,尤其是40°C至90°C。
[0055]交联的持续时间在O至5小时,优选0.5至3小时的范围内。
[0056]交联期间的压力优选为0.010至IMPa (绝对),尤其是0.05至0.1MPa (绝对)。
[0057]用于电极的活性物质优选由选自碳、硅、锂、锡、钛和氧中的元素组成。优选的活性物质是硅、氧化硅、石墨、硅-碳复合材料、锡、锂、锂-钛氧化物和硅化锂。特别优选的是石墨和硅以及硅-碳复合材料。
[0058]当将硅粉用作活性物质时,一次粒径为l-500nm,优选为50_200nm。
[0059]电极可以另外地包含导电碳黑。
[0060]每100重量份的活性物质,电极优选包括I至20,特别优选2至15重量份的导电碳黑。
[0061]除了硅氧烷大分子单体(S)、聚醚大分子单体(P)、活性物质、化合物(W)、有机溶剂和导电碳黑之外,电极还可以包括另外的组分(其他组分)。
[0062]另外的组分可以是例如适合作为粘合剂的另外的组分(额外组分),例如苯乙烯-丁二烯橡胶和聚偏氟乙烯,或者提高电导性的组分,例如碳纳米管(CNT)和碳纤维。
[0063]在一个优选的实施方式中,在铜箔或另外的集流体上,借助于刮刀将通常称为电极油墨或糊且可以包括待交联的组分,即硅氧烷大分子单体(S)、聚醚大分子单体(P)、可选的化合物(W)、和活性物质和可选的导电碳黑以及其他组分的混合物分散成(铺展成)2 μ m至500 μ m,优选10 μ m至300 μ m的干层厚度。同样可以使用其他涂覆工艺如旋涂、浸涂、涂漆或喷涂。在用混合物涂覆铜箔之前,可以借助于商业底漆(primer)例如基于聚合物树脂来处理铜箔。这提高了对铜的粘附而其本身实际上不具有电化学活性。
[0064]优选地,将代表电极材料的上述混合物干燥至恒重。干燥温度取决于使用的组分和使用的溶剂。其优选在20°C至300°C,特别优选在50°C至150°C的范围内。
[0065]交联可以在干燥之前、期间或之后进行。
[0066]电极可以是正极或负极。优选的是负极。特别优选的是硅负极。
[0067]在以上式中的所有以上符号在每种情况下具有独立于它们彼此的含义。在所有式中,硅原子为四价。硅酮混合物的所有组分的总和按重量计是100%。
[0068]在以下实施例中,除非另外说明,否则所有量和百分比都是按重量计,所有压力是
0.1OMPa (绝对),并且所有温度是20°C。
[0069]I)合成纯粘合剂和溶解度试验
[0070]将3.83g的双(二甲基乙烯基甲硅烷基)聚丙二醇和2.64g (通式(2),其中R2=甲基,t=2, u平均为24,V平均为48)的H-硅氧烷与稳定的二乙烯基四甲基二硅氧烷_钼
(O)络合物(基于硅氧烷和聚醚的总量,IOOppm的Pt)—起称量到100mL的容器中并充分混合。随后,将混合物倾倒入特弗隆盘中并在70°C下在干燥炉中交联4小时。
[0071]随后,将透明膜平铺在碳酸二甲酯/碳酸亚乙酯(1: lw/w)的混合物中24小时。在已经取出溶胀膜之后,去除溶剂而没有留下残留物,得出关于电解质溶剂中粘合剂溶解度的结论。
[0072]2)合成模型化合物
[0073]将3.73g的七甲基二硅氧烷和二乙烯基四甲基二硅氧烷-怕(O)(基于硅氧烷和聚醚的总量,IOOppm的Pt)置于已经成为惰性且配备有磁力搅拌棒和回流冷凝器的搅拌装置中。将该混合物加热至70°C (油浴),逐滴加入4.85g的双(二甲基乙烯基甲硅烷基)聚丙二醇并将混合物在70°C下搅拌I小时。
[0074] 3)在硅化锂的存在下模型化合物的稳定性试验
[0075]在手套箱(〈lppm H2O, O2)中,将IOmg的Li15Si4悬浮在5ml的甲苯中并逐滴加入到Ig的来自实施例2的模型化合物中。没有观察到气体逸出和溶液变色。NMR分析显示所使用的模型化合物没有分解。
[0076]4)在硅化锂的存在下双(二甲基乙烯基甲硅烷基)聚丙二醇的稳定性试验
[0077]在手套箱(〈lppm H2O, O2)中,将IOmg的Li15Si4悬浮在5ml的甲苯中并逐滴加入到Ig的双(二甲基乙烯基甲硅烷基)聚丙二醇中。没有观察到气体逸出和溶液变色。NMR分析显示双(二甲基乙烯基甲硅烷基)聚丙二醇没有分解。
[0078]5)在硅化锂的存在下H-硅氧烷的稳定性试验
[0079]在手套箱(気气氛冲,将IOmg的Li15Si4悬浮在5ml的甲苯中并逐滴加入到Ig的H-硅氧烷(来自实施例1)中。没有观察到气体逸出和溶液变色。NMR分析显示H-硅氧烷没有分解。
[0080]6)石墨负极的生产
[0081]将86.8%的石墨(1?61^ C)、7.4%的导电碳黑(Super Ρ)、5.8%的粘合剂(由等份的来自实施例1的双(二甲基乙烯基甲硅烷基)聚丙二醇和H-硅氧烷以及稳定的二乙烯基四甲基二硅氧烷-钼(O)络合物(基于硅氧烷和聚醚的总量,IOOppm的Pt)组成)通过Ultra-Turrax分散在6.49g的甲苯中。
[0082]在脱气之后,分散液借助于具有0.1Omm的间隙高度的拉膜架(Erichsen, model360)施加至具有 0.030mm 厚度的铜箔(SchlenkMetallfolien,SE-Cu58)。随后,将以这种方式生产的电极涂层交联并在70°C下干燥3小时。每单位面积电极涂层的平均重量是0.47mg/cm2。
[0083]7)电化学测量
[0084]在三个电极排列的半电池上进行电化学研究(零电流电位测量)。将来自实施例6的电极涂层用作工作电极,锂箔(沉积矿石锂(Rockwood lithium),厚度0.5mm)用作参考电极和对电极。将用100 μ I的电解质浸溃的6层无纺叠层(FreudenbergVliesstoffe, FS2226E)作为隔膜。使用的电解质由I摩尔的碳酸亚乙酯和碳酸二甲酯的1:1 (w/w)混合物中的六氟磷酸锂的溶液组成。在手套箱(〈lppm H2O, O2)中进行单电池的构造,并且使用的所有组分的干物质中的水含量低于20ppm。
[0085]电化学测试在20°C下进行。对于Li/Li+,使用的电位限是40mV和1.0V0在恒流下并且在达到电压极限之后,在恒压下直到电流变成小于15mA/g的cc/cv (恒流/恒压)条件下进行电极的充电和锂化。在恒流下直至已经达到电压极限在cc (恒流)条件下进行电极的放电和去锂化。所选的比电流基于电极涂层的重量。
[0086]来自实施例6的电极涂层具有约280mAh/g的可逆初始容量,并且在100次充电/放电循环之后仍然具有相当于99.9%的平均库仑效率的约90%的其初始容量。
[0087]9)硅负极的生产
[0088]将79.4%的硅、7.9%的导电碳黑(Super P)、12.6%的粘合剂(由等份的双(二甲基乙烯基甲硅烷基)聚丙二醇和(通式(2),其中R2=甲基,t=2,u平均为12,V平均为80))的H-硅氧烷以及稳定的二乙烯基四甲基二硅氧烷-钼(O)络合物(基于硅氧烷和聚醚的总量,IOOppm的Pt)组成)通过高速混合器分散在5g的甲苯中。在脱气之后,借助于具有
0.1Omm的间隙高度的拉膜架(Erichsen,model360)将分散液施加至具有0.030mm厚度的铜箔(Schlenk Metallfolien, SE-Cu58)。随后,将以这种方式生产的电极涂层交联并在70°C下干燥3小时。每单位面积电极涂层的平均重量是1.68mg/cm2。
【权利要求】
1.一种用于Li离子电池的电极,包含交联的聚醚-硅氧烷共聚物(V)作为粘合剂,所述共聚物能够通过具有一般通式(I)的硅氧烷大分子单体(S)借助于每分子包含至少两种烯基基团的聚醚大分子单体(P)和可选的包含烯基基团的另外的化合物(W)的交联制备,其中由一个烯丙基官能化的聚乙二醇从所述化合物(W)中排除,
HaR bSiO(4-a-b)/2 (I), 其中, R1是单价、SiC-键合的C1-C18烃基,所述烃基不含脂族碳-碳重键,并且 a和b是非负整数, 条件是0.5< (a+b)〈3.0且0〈a〈2,并且每分子存在至少两个硅键合的氢原子。
2.根据权利要求1所述的电极,所述电极能够通过在活性物质的存在下交联所述硅氧烷大分子单体(S)和聚醚大分子单体(P)以及可选的化合物(W)以形成所述聚醚-硅氧烷共聚物(V)而生产。
3.根据前述权利要求中任一项所述的电极,其中,通式(2)的线性聚有机硅氧烷用作硅酮大分子单体,
(HR22SiOl72) s (R23SiOl72) t (HR2SiO272)u(R22SiO272) v (2), 其中, R2是单价、SiC-键合的C1-C18烃基,所述烃基不含脂族碳-碳重键,并且非负整数 s、t、u 和 V 满足以下关系:(s+t) =2, (s+u) >2, 5〈(u+v) <1000 并且 0.Ku/(u+v) < I。
4.根据前述权利要求中任一项所述的电极,其中,具有至少3个氧化烯单元并包含至少两个末端不饱和基团的不饱和聚氧化烯用作聚醚大分子单体(P)。
5.根据前述权利要求中任一项所述的电极,其中,所述硅氧烷大分子单体(S)借助于所述聚醚大分子单体(P)和可选的化合物(W)的交联由氢化硅烷化催化剂催化或通过自由基机理进行。
6.根据权利要求5所述的电极,其中,Pt(O)络合物用作氢化硅烷化催化剂。
7.根据前述权利要求中任一项所述的电极,所述电极是负极。
8.根据权利要求7所述的电极,其中,用于所述负极的活性物质由选自碳和硅中的元素组成。
9.一种用于制备作为用于Li离子电池中的电极的粘合剂的交联聚醚-硅氧烷共聚物(V)的方法,其中 具有一般通式(I)的硅氧烷大分子单体(S)借助于每分子包含至少两种烯基基团的聚醚大分子单体(P)和可选的包含烯基基团的另外的化合物(W)在一个工艺步骤中交联,
HaR bSi0(4-a-b)/2 (I), 其中, R1是单价、SiC-键合的C1-C18烃基,所述烃基不含脂族碳-碳重键,并且 a和b是非负整数, 条件是0.5< (a+b)〈3.0且0〈a〈2,并且每分子存在至少两个硅键合的氢原子。
【文档编号】H01M4/62GK103943818SQ201310648413
【公开日】2014年7月23日 申请日期:2013年12月4日 优先权日:2013年1月18日
【发明者】彼得·吉格莱尔, 斯特凡·豪菲, 于尔根·施托雷尔 申请人:瓦克化学股份公司
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