绝缘电线及其制造方法与流程

本发明涉及一种在导体的外周设有树脂包覆层的绝缘电线及其制造方法。
背景技术：
：在专利文献1中记载有一种绝缘电线，其具有由内层和外层2层构成的树脂包覆层，其中内层由氟树脂系组合物构成，外层由聚苯硫醚树脂构成。另外，在专利文献2中记载有一种绝缘电线，其包覆由配合有氟橡胶和无机填充剂的氟橡胶混和物构成的第一层，并且在该第一层的外周包覆有由放射线交联性氟树脂构成的第二层。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2004-345703号公报专利文献2：日本特开2011-18634号公报技术实现要素：发明要解决的问题专利文献1及2中所记载的电线的氟树脂或氟橡胶包覆层的着色困难。另外，通过在所述树脂包覆层中比较多地添加着色成分来确保着色，但此时，不能维持绝缘电线的耐热性或机械特性。本发明的目的在于，提供一种维持耐热性及机械特性、同时实现适当的着色的绝缘电线及其制造方法。解决问题的手段本发明的绝缘电线为如下绝缘电线：其具有导体和在所述导体上由以氟橡胶为主要成分的树脂构成的包覆层，其中，所述包覆层至少具有2层，在所述2层的内层不含有色母料，在所述2层的外层含 有色母料，相对于所述外层的所述树脂的成分100质量份，含有2质量份以上所述色母料。另外，本发明的绝缘电线的制造方法为如下绝缘电线的制造方法：所述绝缘电线具有导体和在所述导体上由以氟橡胶为主要成分的树脂构成的包覆层，其中，将所述包覆层设为至少2层，由不添加色母料的树脂组合物形成所述2层的内层，由相对于100质量份树脂添加2质量份以上色母料的树脂组合物形成所述2层的外层。发明的效果根据本发明，可以维持绝缘电线的机械特性，同时实现适当的着色。附图简要说明图1是表示本发明的绝缘电线的一例的示意截面图。图2是表示本发明的绝缘电线的其它一例的示意截面图。符号说明1、11绝缘电线2导体3内层4外层具体实施方式[本申请发明的实施方式的说明]本申请发明的一个实施方式为(1)一种绝缘电线，其具有导体和在所述导体上由以氟橡胶为主要成分的树脂构成的包覆层，其中，所述包覆层至少具有2层，在所述2层的内层不含有色母料，在所述2层的外层含有色母料，相对于所述外层的所述树脂的成分100质量份，含有2质量份以上所述色母料。根据本实施方式，可以维持绝缘电线的机械特性，同时实现适当的着色。(2)所述绝缘电线优选相对于所述树脂100质量份(相对于除填料 之外的树脂100质量份)，含有偏二氟乙烯聚合物10～36质量份。这是因为，使用偏二氟乙烯聚合物(PVdF)作为色母料的基础树脂时，色母料和构成所述树脂包覆层的树脂的相溶性提高，绝缘电线的机械特性和着色性进一步提高。(3)所述绝缘电线优选相对于所述树脂100质量份(相对于除填料之外的树脂100质量份)，含有丙烯10～40质量份。这是因为，使用聚乙烯(PE)作为色母料的基础树脂时，色母料和构成所述树脂包覆层的树脂的相溶性提高，绝缘电线的机械特性和着色性进一步提高。(4)所述绝缘电线优选所述色母料的基础树脂为聚烯烃，其熔体指数(210℃、10kg)和所述外层的树脂的熔体指数之差为20g/10分钟以内。这是因为，在绝缘电线的包覆层以氟橡胶为主要成分时，色母料的基础树脂为聚烯烃(例如低密度聚乙烯)时，熔体指数之差为上述的范围内时，色母料和构成所述外层的树脂的相溶性提高，绝缘电线的机械特性和着色性进一步提高。本申请发明的其它一实施方式为(5)一种绝缘电线的制造方法，所述绝缘电线具有导体和在所述导体上由以氟橡胶为主要成分的树脂构成的包覆层，其中，将所述包覆层设为至少2层，由不添加色母料的树脂组合物形成所述2层的内层，由相对于100质量份树脂添加2质量份以上色母料的树脂组合物形成所述2层的外层。根据本实施方式，可以制造这样的绝缘电线，其中维持了绝缘电线的机械特性，同时实现了适当的着色。[本申请发明的实施方式的详述]以下，对本发明的实施方式，参照图1详细地进行说明。(绝缘电线的概要)图1是表示作为本发明的一个方式的绝缘电线的一例的示意截面图。绝缘电线1具有导体2和在导体2的外周至少内层3和外层4的2层的包覆层。(导体)作为导体2，目前可以使用构成也用作设备内配线或汽车内配线的绝缘电线或绝缘电缆的铜线等导体。另外，作为导体2的尺寸，没有特别限定，应该根据绝缘电线的使用方式、目的等而适当选择，但作为截面积，优选0.13～5.5mm2。(包覆层)绝缘电线1的内层3及外层4由以氟橡胶为主要成分的树脂构成。内层3及外层4由含有以氟橡胶为主要成分的树脂的树脂组合物形成，但在用于形成内层3的树脂组合物(以下，也称为内层形成用树脂组合物)中不添加色母料，在用于形成外层4的树脂组合物(以下，也称为外层形成用树脂组合物)中添加色母料，相对于所述外层形成用树脂组合物中所含的树脂的成分100质量份，添加2质量份以上所述色母料。添加于所述外层形成用树脂组合物中的色母料的量的上限没有特别限定。由于绝缘电线1由内层3维持机械强度，因此，即使外层4的机械强度稍微变差，作为绝缘电线1的整体，也维持优异的机械特性。因此，可以在所述外层形成用树脂组合物中比较多地添加色母料。但是，从绝缘电线1的制造成本的观点出发等，如果添加20质量％色母料，则为充分，优选不过量地添加至需要以上。优选相对于外层形成用树脂组合物中所含的树脂的成分100质量份添加10质量份以下色母料，进一步优选添加7质量份以下。构成内层3的树脂和构成外层4的树脂相同使得内层3和外层4的密合性良好，且抑制了强度比较弱的外层4的剥离、磨损等，因此是优选的。另外，由于外层4比较薄使得使用的色母料的绝对量变少，因此，从制造成本的观点出发等也是优选的。但是，外层4非常薄时，容易产生剥离、磨损等，因此，优选适当选择适合的厚度。内层3及外层4、以及包含内层3及外层4的包覆层的厚度没有特别限定，应该根据绝缘电线的使用方式、目的等适当选择，包含内 层3及外层4的包覆层的厚度优选为0.1～1.0mm。另外，所述包覆层中的外层4的厚度优选为0.05～0.2mm。另外，外层4的厚度优选为所述包覆层整体的厚度的20～50％。构成内层3及外层4的树脂只要是以氟橡胶为主要成分的树脂即可，没有特别限定。另外，所述树脂除氟橡胶以外，在不降低本发明的效果的程度上，或为了进一步提高本发明的效果，或进一步赋予其它效果，可以配合其它树脂成分。氟橡胶以外的树脂可列举例如丙烯。含有丙烯的情况下，优选相对于构成内层3及外层4的树脂100质量份(相对于除填料之外的树脂100质量份)，含有10～40质量份。作为构成内层3及外层4的树脂的优选的具体例子，如下所述。·四氟乙烯-丙烯共聚物/无规聚丙烯(90质量份/10质量份)·四氟乙烯-丙烯共聚物/偏二氟乙烯(ビニリデンフルオライド)-六氟丙烯共聚物/无规聚丙烯(72质量份/18质量份/10质量份)·四氟乙烯-丙烯共聚物/偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物/无规聚丙烯(24质量份/36质量份/40质量份)·偏二氟乙烯(フッ化ビニリデン)-六氟丙烯共聚物/偏二氟乙烯共聚物(90质量份/10质量份)·四氟乙烯-丙烯共聚物/偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物/聚丙烯/乙烯·醋酸乙烯酯共聚物(55质量份/20质量份/20质量份/5质量份)·偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元系氟橡胶(FKM)/偏二氟乙烯均聚物(70质量份/30质量份)另外，内层3及外层4除所述树脂之外，在不降低本发明的效果的程度上，或为了进一步提高本发明的效果，或进一步赋予其它效果，可以配合树脂以外的成分。作为树脂以外的成分，没有特别限定，作为代表的物质，可列举填料。作为填料，根据绝缘电线的使用方式、目的等，适当选择无机系的物质或有机系的物质及其添加量等而使用。其中，优选无机系的物质，其中，进一步优选重碳酸钙等。作为配合量，相对于所述树脂100质量份，优选10～100质量份。(色母料)绝缘电线1中使用的色母料含有基础树脂和颜料或染料等着色剂作为构成成分。作为色母料中的基础树脂、着色剂、它们的配合量，根据各种理由适当地选择，不应该一概特定，作为配合量，相对于基础树脂100质量份，着色剂的配合量优选为2～10质量份。作为所述色母料的基础树脂，优选偏二氟乙烯聚合物(PVdF)、低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMMA)等。另外，色母料可以根据需要含有抗静电剂、稳定剂、阻燃剂、润滑剂等。(其它方式)另外，对本发明的其它实施方式，参照图2详细地进行说明。图2是表示作为本发明的其它一方式的绝缘电线的一例的示意截面图。图2所示的绝缘电线11与图1所示的绝缘电线1同样地，具有导体2和在导体2的外周至少内层3和外层4的2层的包覆层，此外，在外层4的表面的至少1部分具有与外层4的颜色不同颜色的着色区域5。作为该着色区域5，可以使用与用于外层4的形成同样的树脂及色母料(但是，着色剂不同，其以外的基础树脂等相同)的配合物质。绝缘电线1及绝缘电线11在外层4的外周进而可以具有透过其能辨识外周的颜色的程度的薄层。但是，在将绝缘电线的树脂包覆层着色的情况下，采用在用于该树脂包覆层的形成的树脂组合物中配合色母料的方法，但是作为树脂包覆层，将氟橡胶用于主要成分的情况下，难以着色，即使能够着色，色浓度也低，无法得到与要求相称的包覆层。将更多的色母料添加于所述树脂组合物时，树脂包覆层的色浓度也升高，但根据使用的色母料的基础树脂，产生各种问题。例如，使用聚乙烯(PE)树脂(也含有乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMMA))作为色母料的基础树脂的情况下，老化(给予热之后的)拉伸强度残率、拉伸伸长残率变差，使用偏二氟乙烯聚合物(PVdF)的情况 下，初期的拉伸强度、拉伸伸长率变差。另外，色母料的添加量增多时，材料费相应地增加，绝缘电线的制造成本升高。在本发明的实施方式中，将由以氟橡胶为主要成分的树脂构成的包覆层设为至少2层，在所述2层的内层不含有色母料，在所述2层的外层含有色母料，相对于所述外层的所述树脂的成分100质量份，含有2质量份以上所述色母料。由此，维持得到的绝缘电线的机械特性，同时可以实现适当的着色。[实施例]以下，示出使用本发明所述的实施例及比较例的评价试验的结果，对本发明进一步详细地进行说明。需要说明的是，本发明并不限定于这些实施例。[包覆层形成用树脂组合物]作为包覆层形成用树脂组合物，以下述表3所示的组合使用下述表1所示的配合的包覆层形成用树脂组合物。[表1]表1包覆层形成用树脂组合物例上述表1中的各组成分的配合量值表示质量份。上述表1中的MI(熔体指数)为在加热温度210℃、加压荷重10kg下测定的值。[色母料]作为色母料，以下述表3所示的组合使用下述表2所示的配合 的色母料。[表2]表2色母料的组成例例A例B例CLDPE100PVdF100EMMA100颜料555MI(g/10分钟)20151360上述表2所示的各组成分的详细内容如下所述。LDPE：低密度聚乙烯PVdF：偏二氟乙烯聚合物EMMA：乙烯-甲基丙烯酸共聚物上述表2中的各组成分的配合量值表示质量份。上述表2中的MI(熔体指数)为在加热温度210℃、加压荷重10kg下测定的值。[绝缘电线1的制作]以用于包覆层(内层3及外层4)的形成的树脂组合物和添加于该树脂组合物的色母料及包覆层数成为下述表3的组合的方式，在导体2的外周形成包覆层。需要说明的是，包覆层数为2层时，色母料添加于外层形成用树脂组合物中。导体2使用截面积0.5mm2(TA19/0.19)的铜线。包覆层的形成利用电线包覆用挤出机而进行。另外，形成内层3及外层4的2层作为包覆层时，将内层3及外层4的各厚度分别设为0.225mm及0.100mm，形成1层作为包覆层时，将其厚度设为0.325mm。电线外径设为1.7mm。[绝缘电线的评价]对制作的绝缘电线，进行以下的评价试验(外观色、耐老化性、初期抗张力)。将结果示于下述表3。(外观色)用肉眼观察绝缘电线的外观色，将可以明确地确认包覆层表面的着色、且在长度50cm的范围没有非着色部分的情况设为A，将不能明确地确认包覆层表面的着色、或在长度50cm的范围存在非着色 部分的情况设为B。(耐老化性)将绝缘电线在保持于250℃的恒温槽内放置4天后取出，根据JISC3005(1986)测定拉伸强度及拉伸伸长率。由该测定值分别计算拉伸强度残率及拉伸伸长率残率。将拉伸强度残率及拉伸伸长率残率均为85％以上设为A，将任一个低于85％设为B。(初期抗张力)根据JISC3005(1986)测定拉伸强度及拉伸伸长率。将拉伸强度为8MPa以上且拉伸伸长率为100％以上设为A，将拉伸强度低于8MPa或拉伸伸长率低于100％设为B。需要说明的是，下述表3中、No.1～6为实施例，No.7～12为比较例。[表3]上述表3中的MI差为表1中记载的包覆层形成用树脂组合物的MI值和表2中记载的色母料的MI值之差。上述表3的No.1～6的绝缘电线均具有2层由以氟橡胶为主要成分的树脂构成的包覆层，在其内层不含有色母料，在其外层含有色母料，相对于所述外层的所述树脂的成分100质量份，含有所述色母料2质量份以上，外观色、耐老化性(耐热性)及初期抗张力(机械特性)均良好。No.7的绝缘电线由于仅具有1层包覆层，在整个包覆层含有LDPE，因此，推测耐老化性变低。No.8的绝缘电线由于仅具有1层包覆层，在整个包覆层含有PVdF，因此，推测初期抗张力变低。No.9的绝缘电线由于仅具有1层包覆层，在整个包覆层含有EMMA，因此，推测耐老化性变低。No.10～12的绝缘电线由于相对于外层的树脂的成分100质量份仅添加1质量份色母料，因此，推测外观色变浅。当前第1页1 2 3