硼酸四乙铵，即聚碳酸酯溶液（1M);东洋合成股份公司生产）中，设置在开路电池 上。
[0066]以恒定电压(2.7V)对开路电池充满电之后，进行恒定电流(5mA)放电，从得到的放 电曲线求出初始的内部电阻以及静电电容的值。
[0067](粉末脱落性） 用手指触碰电极膜的单面，基于以下标准进行评价。
[0068]〇:粉体几乎不附着在手指上 Λ:粉体少量附着在手指上 X :粉体附着在手指上使手指变黑 (电极膜的强度） 由1号哑铃对实施例或比较例所制造的各电极膜进行冲孔，将该试验片的两个端部夹 住，在上下方向的1轴方向上以5mm/分的速度拉伸，测定试验片断裂时的拉伸强度。
[0069] [实施例1] 工序(al); 将80重量份的活性炭(平均粒径:25μπι，比表面积：1600~1700m2/g，椰子壳活性炭）、10 重量份的导电性炭黑(科琴国际公司生产，科琴炭黑EC)、以及10重量份的PTFE(大金工业股 份公司生产的聚四氟乙烯D-1E)混合，进一步添加150重量份的成形助剂（乙醇），以30°C对 其进行混炼。
[0070] 将获得的混炼物以挤压速度6000mm/分的条件进行挤压成形，得到如下的杆状预 成形体:垂直于杆的长边方向的剖面为压缩方向的直径为18mm、垂直于压缩方向的横向的 直径为32mm的椭圆形，杆长为0.2m。利用辊乳机，将得到的杆状预成形体以乳辊温度60°C、 压力800~1100kg/cm的条件进行乳制，得到厚度为0.8mm，宽度为150mm的片材。
[0071] 工序(a2); 将得到的片材以120°C干燥一小时，接着利用筛分式中级粉碎机(细川密克朗股份公司 生产的FM-2)进行粉碎使粒径达到2mm以下，获得粉碎粒。
[0072] 对该粉碎粒照射5kGy的电子射线，再次利用筛分式中级粉碎机进行粉碎以及分 级，获得平均粒径90μπι，安息角44°的改性材料B。另外，电子射线的照射条件如下文所述。 [0073] 照射机器:Radia工业股份公司生产的光电子分光装置JPS-9010MX 照射条件： X射线源:MgKa (输出：1 OkV、10mA) 光电子出射角:45° 透过能：50eV 扫描次数:1次 步长:0.1eV 工序(b); 将80重量份的活性炭(平均粒径:25μπι，比表面积：1600~1700m2/g，椰子壳活性炭）、10 重量份的导电性炭黑(科琴国际公司生产，科琴炭黑EC)、以及10重量份的PTFE(大金工业股 份公司生产的聚四氟乙烯D-1E)混合得到混合物A。在混合物A中进一步添加改性材料B，利 用捏合机以旋转数200rpm，温度30°C对其混炼30分钟。另外，混合物A和改性材料B的混合比 (混合物A:改性材料B)为70重量％ : 30重量％。
[0074] 将得到的混炼物，以挤压速度6000mm/分的条件进行挤压成形，得到如下杆状预成 形体:垂直于杆的长边方向的剖面为压缩方向的直径为18_、与压缩方向垂直的横向的直 径为32mm的椭圆形，杆长为0.2m。利用辊乳机，对得到的杆状预成形体以乳辊温度60°C、压 力800~1100kg/cm的条件进行乳制，得到厚度为0.8mm，宽度为150mm的片材。
[0075] 对得到的片材进一步以相同条件进行乳制，以120°C干燥一小时，得到平均厚度约 为200μπι的电极膜。表1表示该电极膜的评价结果。
[0076] [实施例2] 除了在工序(a2)中变更分级条件，使改性材料Β的平均粒径为50μπι，以及将工序(b)中 的混合比（混合物A:改性材料B)变更为90重量％ : 10重量％之外，进行与实施例1同样的操 作，得到电极膜。表1表示该电极膜的评价结果。
[0077][实施例3] 在工序(a2)中变更分级条件，使改性材料B的平均粒径为5μπι之外，进行与实施例1同样 的操作，得到电极膜。表1表示该电极膜的评价结果。
[0078][实施例4] 在工序(b)中将混合比（混合物A:改性材料Β)变更为97重量％ : 3重量％之外，进行与实 施例1同样的操作，得到电极膜。表1表示该电极膜的评价结果。
[0079][比较例1] 将80重量份的活性炭(平均粒径:25μπι，椰子壳活性炭）、10重量份的导电性炭黑(科琴 国际公司生产，科琴炭黑EC)、以及10重量份的PTFE(大金工业股份公司生产的聚四氟乙烯 D-1E)混合，进一步添加150重量份的成形助剂（乙醇），以20°C对其进行混炼。
[0080]将得到的混炼物，以挤压速度6000mm/分的条件进行挤压成形，成形的杆状预成形 体如下：垂直于杆的长边方向的剖面为压缩方向的直径为18mm、与压缩方向垂直的横向的 直径为32mm的椭圆形，杆长为lm。利用辊乳机，将得到的杆状预成形体以乳辊温度40°C、压 力440kg/cm的条件进行乳制，得到厚度为0.8mm，宽度为150mm的片材。对得到的片材进一步 乳制，以120°C干燥12小时，得到平均厚度约为200μπι的电极膜。表1表示该电极膜的评价结 果。
[0081 ][比较例2] 在工序(a2)中变更分级条件，使改性材料Β的平均粒径为3μπι之外，进行与实施例1同样 的操作，得到电极膜。表1表示该电极膜的评价结果。由于粉末脱落严重，无法测定内部电阻 以及静电电容。
[0082][比较例3] 在工序(b)中将混合比（混合物A:改性材料B)变更为50重量％ : 50重量％之外，进行与 实施例1同样的操作，得到电极膜。表1表示该电极膜的评价结果。
[0083][比较例4] 在工序(b)中将混合比（混合物A:改性材料B)变更为0重量％ : 100重量％ (即，工序(b) 中不使用混合物A)之外，进行与实施例1同样的操作，得到电极膜。然而，在电极膜上开孔， 无法进行其评价。
[0084]【表1】
【主权项】
1. 一种双电层电容器用电极膜的制造方法，其特征在于，包括： 工序(al)，该工序(al)将含碳粉末、导电性助剂以及氟树脂粘合剂进行混炼，由得到的 混炼物制造成形体； 工序(a2)，该工序(a2)将所述成形体进行粉碎，制造平均粒径为5~1ΟΟμπι的改性材料； 以及 工序(b)，该工序(b)将含碳粉末、导电性助剂、氟树脂以及所述改性材料进行混炼，使 得相对于所述含碳粉末、所述导电性助剂、所述氟树脂以及所述改性材料的总和1〇〇重 量％，所述改性材料达到1~40重量％的比例，对得到的混炼物进行乳制，制造双电层电容 器用电极膜。2. 如权利要求1所述的双电层电容器用电极膜的制造方法，其特征在于， 所述改性材料的安息角为45度以下。3. 如权利要求1或权利要求2所述的双电层电容器用电极膜的制造方法，其特征在于， 在所述工序(a2)中，对所述成形体或其粉碎物照射电子射线。
【专利摘要】本发明提供了高强度EDLC用电极膜的制造方法，能对在制造电极膜时产生的余料进行再利用。本发明的双电层电容器用电极膜的制造方法，其特征在于，包含：将含碳粉末、导电性助剂以及氟树脂粘合剂进行混炼，由获得的混炼物制造成形体的工序；将所述成形体粉碎，制造平均粒径为5～100μm的改性材料的工序；以及将所述含碳粉末、导电性助剂、氟树脂以及所述改性材料进行混炼，使得相对于所述含碳粉末、所述导电性助剂、所述氟树脂以及所述改性材料的总和100重量％，所述改性材料的比例达到1～40重量％，将获得的混炼物进行轧制，制造双电层电容器用电极膜的工序。
【IPC分类】H01G11/86
【公开号】CN105453205
【申请号】CN201480043687
【发明人】能势正章, 市川泰央
【申请人】日本华尔卡工业株式会社
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2014年8月1日
【公告号】EP3032556A1, US20160196931, WO2015019947A1