一种二次结晶制备磷石膏晶须的方法
【专利摘要】本发明公开了一种二次结晶制备磷石膏晶须的方法，是称取烘干后的磷石膏，加入硫酸溶液，水浴搅拌反应，趁热过滤，弃去不溶物质，滤液室温下冷却结晶，抽滤后保留滤饼；再加入硫酸溶液和助晶剂镁盐，水浴搅拌反应，使溶液在水浴中自然冷却结晶，抽滤后得晶须，洗涤至中性，干燥即可。本发明一次结晶时不使用助晶剂，原料固液比例效果好，反应温度和搅拌转速设计合理，创新了二次结晶的方法，解决了现有技术中磷石膏晶须长径比短、收率低、在非高压条件下不易生产、不经预处理难以成功的问题，通过回收利用溶剂解决了磷残留等问题，实现可持续循环生产。本发明生产的晶须长径比＞100，白度≥95%，产品收率提高10%-15%。
【专利说明】—种二次结晶制备磷石膏晶须的方法
【技术领域】[0001] 本发明涉及一种二次结晶制备磷石膏晶须的方法。
【背景技术】
[0002]我国每生产It磷酸要排放4.5~5t磷石膏。磷石膏分为二水石膏(CaSO4.2Η20)和半水石膏(CaSO4.1/2Η20),以含两个水的石膏居多。目前，世界湿法磷酸年总产量大约
2.7亿t (以P2O5计)，副产磷石膏大约1.5亿t，利用率仅4.3%~4.6%。预计2015年我国磷肥需求量将超过1.3亿t，到时磷石膏年排放量将超过2000万t，这其中利用率只有5%左右。磷石膏的自然堆放成为主要处理方法，这不仅需耗费大量资金、占据大量土地，而且长时间堆放容易因风蚀、雨蚀造成大气、地下水系及土壤的持续污染。因此，为了实现磷肥化工的绿色可持续循环发展，如何有效的处理磷石膏以避免污染成为了亟待解决的问题。在现阶段，以磷石膏制硫酸联产水泥是磷石膏综合利用的有效途径，但是该方法需要投入巨大的资金且耗能高、污染大、产品的品质不稳定，并且在技术上也存在一些瓶颈使该其推广受阻。将磷石膏应用于建筑材料、土壤改良剂和筑路等领域也还存在二次污染和产品附加值低等难题，因此需要开发出高附加值的产品，以实现湿法磷酸工业的可持续发展，同时降低环境污染。
[0003]磷石膏晶须的生产是一种低成本高附加值的磷石膏处理方法。晶须是指具有固定的横截面形状、完整的外形、完善的内部结构、长径比高达5-1000的纤维状单晶体。石膏晶须是指半水或无水硫酸钙的纤维状单晶体，是一种性能优良、价格低廉的新型功能材料。它具有极高的抗拉强度和弹性模量，是一种高价值的工业材料，树脂、橡胶、涂料、造纸中作增强剂或功能型填料，也可用于摩擦材料、建筑材料、密封材料、保温及阻燃材料等，有极为广阔的发展前景。在现有技术中，以磷石膏为原料生产磷石膏晶须的方法包括水热法、离子交换法、常压酸化法。其中，离子交换法是采用离子交换树脂作模板，形成循环工艺，但是生产成本高，不能实现工业化生产。可见，现有方法不可避免的存在着缺陷。
[0004]CN1477242A提到以二水石膏或柠檬酸渣石膏为原料，调浆后，加入一定量的助晶剂，进行水热反应制备石膏晶须，所得晶须长径比为80左右。CN101230483A介绍了采用柠檬酸钙浆液和硫酸为原料，采用水热法制备石膏晶须，长径比为40~160。CN102797030A公开了以氯化铵或硝酸铵为介质，配制5%~10%的二水石膏稳定料浆进行水热反应，所得晶须长径比为50~200，白度为90%以上。前述方案都是利用水热法生产石膏晶须，磷石膏晶须长径比短、收率低，这种方法必须要用到水压热容器，即必须在一定压力下进行，其反应的条件控制较为困难，溶剂的后处理问题不好解决，并且耗能较高。由于磷石膏晶须的生产的连续性不高，必然带来操作的繁琐，苛刻的反应条件更增加了生产能耗，导致成本提高。
[0005]CN1584130A中提出了在磷酸中制造石膏晶须的方法，此法采用30%~50%的硫酸溶液配制石膏悬浮液制备出半水或无水晶须，其直径为2~4 μ m,长度为50~200 μ m。CN1796285A中提到了采用提纯后的化学石膏调浆后，加入盐酸进行酸化反应制备二水石膏晶须的方法。C N102303852A、CN101736404A和CN102352528A中提到了酸解磷矿石后，再采用硫酸作为介质，采用常压酸化法制备硫酸钙晶须。这几种技术方案都是通过预处理后以磷石膏酸解液来制备磷石膏晶须，其质量不稳定，在压力下不易生产、不经预处理难以成功。在磷石膏预处理中，通过球磨制备的磷石膏晶须长径比无法到达要求，并且晶须的表面不够光滑有明显的凸起；筛分的条件比较苛刻，耗能比较高，难以实现工业生产；由于湿法生产的磷石膏酸性很强，预处理时产生的污水需用石灰中和处理，不仅处理成本高，还会造成磷资源的浪费；水洗带来大量的污水使得污水处理的难度加大。
【发明内容】
[0006]本发明的目的在于提供一种二次结晶制备磷石膏晶须的方法，解决现有技术中磷石膏晶须长径比短、收率低、在非高压条件下不易生产、不经预处理难以成功的问题。
[0007]本发明的目的是通过以下技术方案来实现的。
[0008]一种二次结晶制备磷石膏晶须的方法，其特征在于:包括以下步骤:
[0009](1) 一次结晶:
[0010]称取烘干后的磷石膏，按固液比1:100的比例加入质量分数为8%~15%的硫酸溶液，置于水浴温度为80~100°C的水浴锅中搅拌，转速200~300r/min，反应30~60min后，趁热过滤，弃去不溶物质，滤液在室温下冷却结晶，抽滤后滤饼即为二水硫酸钙，干燥备用，滤液重复用于磷石膏的一次结晶；
[0011](2) 二次结晶:
[0012]称取步骤(1)中所得到的二水硫酸钙，按固液比1:100的比例加入质量分数为10%~25%的硫酸溶液，并加入5%~20%助晶剂镁盐，置于水浴温度为80~100°C的水浴锅中搅拌反应，转速200~300r/min,固体完全溶解后,恒温30~60min,停止搅拌和加热,使溶液在水浴中自然冷却结晶，抽滤后得到二水硫酸钙晶须，滤液则循环用于溶解二水硫酸钙；将二水硫酸钙晶须洗涤至中性后，在200°C下干燥得无水硫酸钙晶须，即磷石膏晶须。
[0013]所述步骤(2)中的助晶剂镁盐为硫酸镁或氯化镁。
[0014]所述步骤(1)中硫酸溶液的质量分数为10%~13%。
[0015]所述步骤(1)和(2)中水浴温度为85~95°C。
[0016]所述步骤(1)和(2)中搅拌转速为225~275r/min。
[0017]所述步骤(1)和(2)中恒温反应40~50min。
[0018]所述步骤(2)中硫酸溶液的质量分数为15%~20%。
[0019]所述步骤(2)中加入质量分数为10%~15%的助晶剂镁盐。
[0020]本发明技术方案的依据如下:
[0021]本发明利用磷石膏在常压酸化法条件下进行两次结晶。虽然本发明也采用了酸性介质硫酸作为溶剂，但是为克服现有技术中涉及的高压问题，本发明采用了常压酸化法，利用磷石膏直接生产石膏晶须，达到的效果优于现有技术中的相近技术。常压酸化法是在一定温度下，在高浓度石膏悬浮液在酸性条件下，可生成晶须状产品。本发明采用硫酸作为溶剂控制反应温度和搅拌速度，加入特定的助晶剂对晶须进行改进，得到长径比大的硫酸钙晶须。除了硫酸以外，其他酸性溶液也可以作为溶剂，在选定时根据实际需求来确定。采用硫酸溶剂，对所选择的浓度要求很重要，本发明采用98%硫酸配置成8%~15%的稀硫酸作为溶剂，在该浓度下有助于晶须产率的提高，而这点并不是显而易见的。本发明将一次结晶所用硫酸溶剂循环使用到溶剂中，使P2O5超过一定值以后进行必要的富集，将该溶液输送到湿法磷酸制备车间去，实现了无残留，无废液的生产工艺。本发明在制得优质晶须的同时，还解决了磷石膏对环境的污染，有利于湿法磷酸的连续生产，对我国工农业的发展将有积极的影响。
[0022]硫酸钙晶须的生成，实质上是一个溶解-重结晶-脱水的过程，其主要涉及的反应方程式为:
[0023]溶解:CaSO4.2H20 (颗粒状)——Ca2++S0广+2H20 ；
[0024]重结晶:Ca2++S042-+2H20——CaSO4.1/2H20 (纤维状)；
[0025]脱水:CaSO4.1/2H20-CaSO4+1/2H20。
[0026]生石膏溶解后会释放出结晶水；当溶解后的生石膏达到过饱和状态时，会重结晶形成晶核；晶体在晶核的基础上生长，轴向强健生长速率最快呈螺旋位错增殖，侧面生长缓慢甚至停滞；晶体沿轴向不断尖端生长位错延伸，形成了硫酸钙晶须的最终形态。
[0027]本发明的有益效果:一次结晶时不使用助晶剂，原料的固液比例效果好，反应温度和搅拌转速设计合理，创新了二次结晶的方法，解决了现有技术中磷石膏晶须长径比短、收率低、在非高压条件下不易生产、不经预处理难以成功的问题，并通过回收利用溶剂解决了P、F、重金属残留的问题，实现可持续循环生产。采用本发明生产的晶须长径比都大于100，白度也达到了 95%以上，产品收率提高10%_15%，其他指标均达到产品要求。本发明采用一次结晶替代预处理，解决了磷石膏预处理过程中产生大量污水的问题；以湿法磷酸生产过程中产生的磷石膏作原料 ，减少天然石膏的开采量，保护生态环境，实现循环经济；采用二次结晶方法，在晶须制备过程中磷石膏中的残磷不断富集，当溶液中的残磷达到一定浓度时可以送至磷酸生产装置，用于磷酸生产，实现磷资源的二次回收；以硫酸作为溶剂，产品收率高，溶剂可完全回收利用，解决了现有生产方法中成本高的问题。本发明采用的二次结晶方法比现有技术中的一次结晶得到的晶须品质有明显的改善，晶须长径比增大了 2~20倍，晶型更加完整，白度超过了 95%，磷、氟、重金属残留明显降低。本发明整个过程都在常压下进行，反应条件简单，产品质量稳定，流程简单、无须高温高压条件，可实现工业化连续生产石膏晶须，不仅循环利用了溶剂，还在生产过程中富集了磷石膏残留的磷，使得资源得以充分利用。研究以磷石膏生产磷石膏晶须的优质且廉价的制备方法不仅是保护环境的需要，更是经济社会发展的需要。
【专利附图】
【附图说明】
[0028]图1为本发明的工艺流程图。
【具体实施方式】
[0029]为了加深对本发明的理解，下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但不构成对本发明保护范围的限定。
[0030]图1为本发明的工艺流程图，如图1所述，本发明的一种二次结晶制备磷石膏晶须的方法，简单来说，是将磷石膏、水和硫酸混合后，搅拌溶解后，趁热过滤，再进行冷却结晶；进行抽滤，抽滤所得滤液返回磷石膏中混合，所得滤饼在200°C下干燥，与硫酸、助晶剂和水进行混合，然后搅拌溶解，进行水浴结晶；之后进行过滤，过滤所得滤液返回硫酸和助晶剂混合的阶段回收利用，过滤所得滤饼在200°C下进行干燥，得到成品。
[0031]实施例1
[0032](I) 一次结晶:
[0033]称取IOg烘干后的磷石膏，按固液比1:100的比例加入质量分数为8%的硫酸溶液，置于水浴温度为80°C的水浴锅中搅拌反应，转速250r/min，反应30min后，趁热过滤，弃去少量不溶物，滤液室温下冷却结晶，抽滤后滤饼即为二水硫酸钙，干燥备用，滤液重复用于磷石膏的一次结晶。
[0034](2) 二次结晶:
[0035]称取一次结晶中所得到的二水硫酸钙10g，按固液比1:100加入质量分数为8%的硫酸溶液，并加入5%助晶剂硫酸镁，置于水浴温度为80°C的水浴锅中搅拌反应，转速250r/min,固体完全溶解后,恒温30min,停止搅拌和加热,使溶液在水浴中自然冷却结晶,抽滤后得二水硫酸钙晶须，滤液则用于一次结晶时溶解磷石膏。二水硫酸钙晶须洗涤至中性后，200°C下干燥得无水硫酸钙晶须。所得晶须晶体结构完整，长径比为130，白度95%。
[0036]实施例2
[0037](I) 一次结晶:
[0038]称取100g烘干后的磷石膏，按固液比1:100的比例加入质量分数为10%的硫酸溶液，置于水浴温度为90°C的水浴锅中搅拌反应，转速250r/min，反应45min后，趁热过滤，弃去少量不溶物，滤液室温下冷却结晶，抽滤后滤饼即为二水硫酸钙，干燥备用，滤液重复用于磷石膏的一次结晶。
[0039](2) 二次结晶:
[0040]称取一次结晶中所得到的二水硫酸钙100g，按固液比1:100加入质量分数为10%的硫酸溶液，并加入10%助晶剂氯化镁，置于水浴温度为90°C的水浴锅中搅拌反应，转速250r/min,固体完全溶解后，恒温45min，停止搅拌和加热，使溶液在水浴中自然冷却结晶，抽滤后得二水硫酸钙晶须，滤液则循环用于溶解二水硫酸钙。二水硫酸钙晶须洗涤至中性后，200°C下干燥得无水硫酸钙晶须。所得晶须晶体结构完整，长径为145，白度97%。
[0041]实施例3
[0042](I) 一次结晶:
[0043]称取1000g烘干后的磷石膏，按固液比1:100的比例加入质量分数为15%的硫酸溶液，置于水浴温度为100°c的水浴锅中搅拌反应，转速250r/min，反应60min后，趁热过滤，弃去少量不溶物，滤液室温下冷却结晶，抽滤后滤饼即为二水硫酸钙，干燥备用，滤液重复用于磷石膏的一次结晶。
[0044](2)称取一次结晶中所得到的二水硫酸钙lOOOg，按固液比1:100加入质量分数为15%的硫酸溶液，并加入15%助晶剂硫酸镁，置于水浴温度为100°C的水浴锅中搅拌反应，转速250r/min，固体完全溶解后，恒温60min，停止搅拌和加热，使溶液在水浴中自然冷却结晶，抽滤后得二水硫酸钙晶须，滤液则循环用于溶解二水硫酸钙。二水硫酸钙晶须洗涤至中性后，200°C下干燥得无水硫酸钙晶须。所得晶须晶体结构完整，长径比为150，白度96%。
[0045]实施例4
[0046](I) 一次结晶:
[0047]称取IOkg烘干后的磷石膏，按固液比1:100的比例加入质量分数为14%的硫酸溶液，置于水浴温度为85°C的水浴锅中搅拌反应，转速225r/min，反应40min后，趁热过滤，弃去少量不溶物，滤液室温下冷却结晶，抽滤后滤饼即为二水硫酸钙，干燥备用，滤液重复用于磷石膏的一次结晶。
[0048](2) 二次结晶:
[0049]称取一次结晶中所得到的二水硫酸钙lOOOg，按固液比1:100加入质量分数为10%的硫酸溶液，并加入15%助晶剂硫酸镁，置于水浴温度为100°C的水浴锅中搅拌反应，转速225r/min,固体完全溶解后，恒温40min，停止搅拌和加热，使溶液在水浴中自然冷却结晶，抽滤后得二水硫酸钙晶须，滤液则循环用于溶解二水硫酸钙。二水硫酸钙晶须洗涤至中性后，200°C下干燥得无水硫酸钙晶须。所得晶须晶体结构完整，长径比为150，白度96%。
[0050]实施例5
[0051](I) 一次结晶:[0052]称取IOOkg烘干后的磷石膏，按固液比1:100的比例加入质量分数为13%的硫酸溶液，置于水浴温度为95°C的水浴锅中搅拌反应，转速200r/min，反应50min后，趁热过滤，弃去少量不溶物，滤液室温下冷却结晶，抽滤后滤饼即为二水硫酸钙，干燥备用，滤液重复用于磷石膏的一次结晶。
[0053](2) 二次结晶:
[0054]称取一次结晶中所得到的二水硫酸钙lOOOg，按固液比1:100加入质量分数为15%的硫酸溶液，并加入10%助晶剂硫酸镁，置于水浴温度为90°C的水浴锅中搅拌反应，转速200r/min,固体完全溶解后，恒温50min，停止搅拌和加热，使溶液在水浴中自然冷却结晶，抽滤后得二水硫酸钙晶须，滤液则循环用于溶解二水硫酸钙。二水硫酸钙晶须洗涤至中性后，200°C下干燥得无水硫酸钙晶须。所得晶须晶体结构完整，长径比为150，白度96%。
[0055]实施例6
[0056](I) 一次结晶:
[0057]称取1000kg烘干后的磷石膏，按固液比1:100的比例加入质量分数为12%的硫酸溶液，置于水浴温度为90°C的水浴锅中搅拌反应，转速300r/min，反应30min后，趁热过滤，弃去少量不溶物，滤液室温下冷却结晶，抽滤后滤饼即为二水硫酸钙，干燥备用，滤液重复用于磷石膏的一次结晶。
[0058](2) 二次结晶:
[0059]称取一次结晶中所得到的二水硫酸钙lOOOg，按固液比1:100加入质量分数为20%的硫酸溶液，并加入15%助晶剂硫酸镁，置于水浴温度为95°C的水浴锅中搅拌反应，转速300r/min,固体完全溶解后，恒温30min，停止搅拌和加热，使溶液在水浴中自然冷却结晶，抽滤后得二水硫酸钙晶须，滤液则循环用于溶解二水硫酸钙。二水硫酸钙晶须洗涤至中性后，200°C下干燥得无水硫酸钙晶须。所得晶须晶体结构完整，长径比为150，白度96%。
[0060]实施例7
[0061](I) 一次结晶:
[0062]称取IOkg烘干后的磷石膏，按固液比1:100的比例加入质量分数为11%的硫酸溶液，置于水浴温度为100°c的水浴锅中搅拌反应，转速275r/min，反应60min后，趁热过滤，弃去少量不溶物，滤液室温下冷却结晶，抽滤后滤饼即为二水硫酸钙，干燥备用，滤液重复用于磷石膏的一次结晶。[0063](2) 二次结晶:
[0064]称取一次结晶中所得到的二水硫酸钙lOOOg，按固液比1:100加入质量分数为25%的硫酸溶液，并加入5%助晶剂硫酸镁，置于水浴温度为85°C的水浴锅中搅拌反应，转速275r/min,固体完全溶解后，恒温50min，停止搅拌和加热，使溶液在水浴中自然冷却结晶，抽滤后得二水硫酸钙晶须，滤液则循环用于溶解二水硫酸钙。二水硫酸钙晶须洗涤至中性后，200°C下干燥得无水硫酸钙晶须。所得晶须晶体结构完整，长径比为150，白度96%。
[0065]实施例8[0066](I) 一次结晶:
[0067]称取IOOkg烘干后的磷石膏，按固液比1:100的比例加入质量分数为9%的硫酸溶液，置于水浴温度为95°C的水浴锅中搅拌反应，转速250r/min，反应50min后，趁热过滤，弃去少量不溶物，滤液室温下冷却结晶，抽滤后滤饼即为二水硫酸钙，干燥备用，滤液重复用于磷石膏的一次结晶。
[0068](2) 二次结晶:
[0069]称取一次结晶中所得到的二水硫酸钙lOOOg，按固液比1:100加入质量分数为15%的硫酸溶液，并加入10%助晶剂硫酸镁，置于水浴温度为95°C的水浴锅中搅拌反应，转速250r/min,固体完全溶解后，恒温40min，停止搅拌和加热，使溶液在水浴中自然冷却结晶，抽滤后得二水硫酸钙晶须，滤液则循环用于溶解二水硫酸钙。二水硫酸钙晶须洗涤至中性后，200°C下干燥得无水硫酸钙晶须。所得晶须晶体结构完整，长径比为150，白度96%。
[0070]实施例9
[0071](I) 一次结晶:
[0072]称取1000kg烘干后的磷石膏，按固液比1:100的比例加入质量分数为11%的硫酸溶液，置于水浴温度为90°C的水浴锅中搅拌反应，转速250r/min，反应60min后，趁热过滤，弃去少量不溶物，滤液室温下冷却结晶，抽滤后滤饼即为二水硫酸钙，干燥备用，滤液重复用于磷石膏的一次结晶。
[0073](2) 二次结晶:
[0074]称取一次结晶中所得到的二水硫酸钙lOOOg，按固液比1:100加入质量分数为15%的硫酸溶液，并加入15%助晶剂硫酸镁，置于水浴温度为100°C的水浴锅中搅拌反应，转速300r/min,固体完全溶解后，恒温60min，停止搅拌和加热，使溶液在水浴中自然冷却结晶，抽滤后得二水硫酸钙晶须，滤液则循环用于溶解二水硫酸钙。二水硫酸钙晶须洗涤至中性后，200°C下干燥得无水硫酸钙晶须。所得晶须晶体结构完整，长径比为150，白度96%。
[0075]实施例10
[0076](I) 一次结晶:
[0077]称取IOkg烘干后的磷石膏，按固液比1:100的比例加入质量分数为15%的硫酸溶液，置于水浴温度为100°c的水浴锅中搅拌反应，转速200r/min，反应60min后，趁热过滤，弃去少量不溶物，滤液室温下冷却结晶，抽滤后滤饼即为二水硫酸钙，干燥备用，滤液重复用于磷石膏的一次结晶。
[0078](2) 二次结晶:
[0079]称取一次结晶中所得到的二水硫酸钙lOOOg，按固液比1:100加入质量分数为25%的硫酸溶液，并加入20%助晶剂硫酸镁，置于水浴温度为100°C的水浴锅中搅拌反应，转速250r/min,固体完全溶解后，恒温60min，停止搅拌和加热，使溶液在水浴中自然冷却结晶，抽滤后得二水硫酸钙晶须，滤液则循环用于溶解二水硫酸钙。二水硫酸钙晶须洗涤至中性后，200°C下干燥得无水硫酸·钙晶须。所得晶须晶体结构完整，长径比为150，白度96%。
【权利要求】
1.一种二次结晶制备磷石膏晶须的方法，其特征在于:包括以下步骤: (1)一次结晶: 称取烘干后的磷石骨，按固液比1:100的比例加入质量分数为8%~15%的硫酸溶液，置于水浴温度为80~100°C的水浴锅中搅拌，转速200~300r/min，反应30~60min后，趁热过滤，弃去不溶物质，滤液在室温下冷却结晶，抽滤后滤饼即为二水硫酸钙，干燥备用，滤液重复用于磷石膏的一次结晶； (2)二次结晶: 称取步骤(1)中所得到的二水硫酸钙，按固液比1:100的比例加入质量分数为10%~25%的硫酸溶液，并加入5%~20%助晶剂镁盐，置于水浴温度为80~100°C的水浴锅中搅拌反应，转速200~300r/min,固体完全溶解后,恒温30~60min,停止搅拌和加热,使溶液在水浴中自然冷却结晶，抽滤后得到二水硫酸钙晶须，滤液则循环用于溶解二水硫酸钙；将二水硫酸钙晶须洗涤至中性后，在200°C下干燥得无水硫酸钙晶须，即磷石膏晶须。
2.根据权利要求1所述的一种二次结晶制备磷石膏晶须的方法，其特征在于:所述步骤(2)中的助晶剂镁盐为硫酸镁或氯化镁。
3.根据权利要求1所述的一种二次结晶制备磷石膏晶须的方法，其特征在于:所述步骤(I)中硫酸溶液的质量分数为10%~13%。
4.根据权利要求1所述的一种二次结晶制备磷石膏晶须的方法，其特征在于:所述步骤(I)和(2)中水浴温度为85~95°C。
5.根据权利要求1所述的一种二次结晶制备磷石膏晶须的方法，其特征在于:所述步骤(I)和(2)中搅拌转速为225~275r/min。
6.根据权利要求1所述的一种二次结晶制备磷石膏晶须的方法，其特征在于:所述步骤⑴和(2)中恒温反应40~50min。
7.根据权利要求1所述的一种二次结晶制备磷石膏晶须的方法，其特征在于:所述步骤(2)中硫酸溶液的质量分数为15%~20%。
8.根据权利要求1所述的一种二次结晶制备磷石膏晶须的方法，其特征在于:所述步骤(2)中加入质量分数为10%~15%的助晶剂镁盐。
【文档编号】C30B29/46GK103628142SQ201310533700
【公开日】2014年3月12日 申请日期:2013年11月1日 优先权日:2013年11月1日
【发明者】廖吉星, 张意, 赵井腥, 熊陈杰, 朱飞武 申请人:贵州开磷（集团）有限责任公司