光致变色材料及其制备方法、应用与流程

本发明涉及光学元件
技术领域：
，更具体地，本发明涉及一种光致变色材料及其制备方法、应用。
背景技术：
：光致变色是一种现象，该现象包括光致变色化合物，或含有该化合物的制品的颜色，在暴露于含有紫外线的光照射下的可逆变化，以及当紫外线照射停止时恢复原始颜色的转变。含有紫外线的光照射源包括，例如，太阳光和汞灯的光。停止紫外线照射可以通过例如将光致变色化合物或制品置于黑暗处或通过移走紫外线照射源(例如，以滤光的方式)来实现。现有技术中，对于光致变色材料大规模商业化应用主要的障碍在于，一方面，在固体聚合物基体中光致变色激活速率慢且褪色；另一方面，由于长时间重复地暴露于紫外光(uv)下，它们失去了显示颜色可逆转变的能力，老化严重；再又一方面，光致变色材料容易出现分层。因此，非常需要通过技术改进，以获得一种光致变色材料。技术实现要素：为了解决上述问题，本发明的第一个方面提供一种光致变色材料，由上至下依次包括：(a)上基材；(b)第一胶粘剂层；(c)tac变色膜；(d)第二胶粘剂层；(e)下基材。作为本发明一种优选的技术方案，所述上基材与下基材可以相同或不同，且各自独立地选自：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、降冰片烯和乙烯的共聚物、聚丙烯、聚乙烯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、醋酸丁酸纤维素以及三醋酸纤维素中的至少一种。作为本发明一种优选的技术方案，所述tac变色膜包括光致变色化合物和三醋酸纤维素。作为本发明一种优选的技术方案，所述光致变色化合物和三醋酸纤维素之间的重量比为(1～20)：100。作为本发明一种优选的技术方案，所述光致变色化合物选自：苯并吡喃、萘并吡喃、吲哚萘并吡喃、菲并吡喃、螺(苯并二氢吲哚)萘并吡喃、螺(二氢吲哚)苯并吡喃、螺(二氢吲哚)萘并吡喃、螺(二氢吲哚)奎诺吡喃和螺(二氢吲哚)吡喃、俘精酸酐中的任意一种或几种的混合。作为本发明一种优选的技术方案，所述第一胶粘剂层的材质选自：(甲基)丙烯酸酯类胶粘剂、环氧树脂类胶粘剂、聚氨酯类胶粘剂以及聚酰亚胺类胶粘剂中的至少一种。作为本发明一种优选的技术方案，所述第二胶粘剂层的材质选自：(甲基)丙烯酸酯类胶粘剂、环氧树脂类胶粘剂、聚氨酯类胶粘剂以及聚酰亚胺类胶粘剂中的至少一种。本发明的第二个方面提供了光致变色材料的制备方法，至少包括以下步骤：提供上基材、下基材以及tac变色膜；将第一胶粘剂层至少部分地同时覆盖在所述上基材的下表面以及所述tac变色膜的上表面上，使上基材与tac变色膜贴合；将第二胶粘剂层至少部分地同时覆盖在所述tac变色膜的下表面以及所述下基材的上表面上，使下基材与tac变色膜贴合。本发明的第三方面提供了一种眼镜片制品，包括上述光致变色材料。本发明的第四方面提供了上述光致变色材料在眼科制品、光学通信领域的应用。参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。附图说明为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。图1：光致变色材料示意图其中，1代表上基材，2代表第一胶粘剂层，3代表tac变色膜，4代表第二胶粘剂层，5代表下基材。具体实施方式参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本公开内容。在以下说明书和权利要求书中会提及大量术语，这些术语被定义为具有以下含义。单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。表达一个范围包括该范围内的所有整数以及其分数。表达一个范围还包括该范围的端点，不考虑该范围是否表示某些所述数值“内”或“之间”或“的”的一个数值。本公开内容和权利要求中所述的范围意图特别包括全部范围且并不只是一个或多个端点。例如，0至10所说明的范围意图公开0和10之间的所有整数，例如1、2、3、4等，0和10之间的所有分数，例如1.5、2.3、4.57、6.1113等，以及端点0和10。作为此处使用的，术语“光致变色”和类似术语例如“光致变色化合物”表示对于至少可见光具有吸收光谱，其是响应至少光化学辐射的吸收而变化的。此外，作为此处使用的，术语“光致变色材料”表示任何这样的物质，其适于显示光致变色性能(即，适于具有对至少可见光的吸收光谱，其是响应至少光化学辐射的吸收而变化的)，并且其包括至少一种光致变色化合物。作为此处使用的，术语“光致变色化合物”包括热可逆的光致变色化合物和非热可逆的光致变色化合物。作为此处使用的，术语“热可逆的光致变色化合物/材料”表示这样的化合物/材料，其在响应光化学辐射时能够从第一状态例如“透明状态”转化为第二状态例如“着色状态”，并且在响应热能时恢复回第一状态。作为此处使用的，术语“非热可逆的光致变色化合物/材料”表示这样的化合物/材料，其在响应光化学辐射时能够从第一状态例如“透明状态”转化成第二状态例如“着色状态”，并且在响应与着色的状态的吸收基本相同的波长的光化学辐射时恢复回第一状态(例如，停止曝露于这样的光化学辐射)。作为此处使用的，术语“光学”表示属于或者与光和/或视力有关。例如根据这里公开的不同的非限定性实施方案，该光学制品或元件或装置可以选自眼科制品，元件和装置，显示制品，元件和装置，窗户，镜子，和主动和无源液晶晶元制品，元件和装置。作为此处使用的，术语“眼科”表示属于或者与眼睛和视力有关。眼科制品或者元件非限定性的例子包括矫正和非矫正透镜，包括单视力或多视力透镜，其可以是分段的或非分段的多视力透镜(例如但不限于双焦透镜，三焦透镜和渐进式透镜)，以及其他用于校正、保护或增强(化妆的或者其他)视力元件，包括但不限于接触透镜，眼内透镜，放大透镜和保护透镜或护目镜。作为此处使用的，术语“眼科基底”表示透镜、部分形成的透镜和透镜坯体。作为此处使用的，术语“显示”表示可见的或者机器可读取的文字、数字、符号、设计或者绘图的信息表达。显示制品、元件和装置非限定性的例子包括屏幕、监视器和安全元件，例如安全标记。作为此处使用的，术语“窗户”表示用于允许光透射过其中的孔。窗户非限定性的例子包括汽车和飞机透明玻璃，滤波器，百叶窗和光学转换器。作为此处使用的，术语“镜子”表示镜面反射大部分或者基本部分的入射光的表面。作为此处使用的，术语“液晶晶元”指的是含有能够定向的液晶材料的结构。有源液晶晶元是这样的盒，其中通过施加外力如电场或磁场，液晶材料能够在有序和无序状态之间或者在两个有序状态之间可逆的和受控的切换或者转化。无源液晶晶元是这样的盒，其中液晶材料保持有序状态。有源液晶晶元元件或者装置一个非限定性的例子是液晶显示器。作为此处使用的，术语“涂层”表示来源于可流动组合物的负载膜，其可以或可以不具有均匀厚度，并且具体排除聚合物片。本发明的光致变色制品的底漆层、光致变色-二色性层和任选的顶涂层在一些实施方案中可以各自独立地是涂层。作为此处使用的，术语“片”表示一种预成型的膜，其具有通常均匀的厚度和能够自持。作为此处使用的，术语“聚合物”表示均聚物(例如由单个单体物质制备的)、共聚物(例如由至少两种单体物质制备的)和接枝聚合物。作为此处使用的，术语“(甲基)丙烯酸酯”和类似术语例如“(甲基)丙烯酸酯”表示甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。作为此处使用的，术语“(甲基)丙烯酸”表示甲基丙烯酸和/或丙烯酸。作为此处使用的，空间或方向术语例如“左”、“右”、“内”、“外”、“上”、“下”等当本发明在附图中表示时与之相关。但是，应当理解本发明可以假定不同的可选择的定向，和因此这样的术语不被认为是限定性的。作为此处使用的，术语“在…上形成”、“在…上沉积”、“提供在…上”、“施用到…上”、“居于…上”或“布置于…上”表示在下面的元件或者下面的元件表面上形成、沉积、提供、施用、居留或者布置，但非必需与之直接(或邻接)接触。例如“布置于基底上”的层不排除一种或多种相同或不同组成的其他层、涂层或者膜的存在，其位于定位的或所形成的层和基底之间。为了解决上述问题，本发明的第一个方面提供一种光致变色材料，由上至下依次包括：(a)上基材；(b)第一胶粘剂层；(c)tac变色膜；(d)第二胶粘剂层；(e)下基材。上基材及下基材本申请中的上基材和下基材的材质并无特别限定，可以为市售的或实验合成的。在一种优选的实施方式中，所述上基材与下基材可以相同或不同，且各自独立地选自：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、降冰片烯和乙烯的共聚物、聚丙烯、聚乙烯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、醋酸丁酸纤维素以及三醋酸纤维素中的至少一种。优选地，所述上基材与下基材采用相同材质，并均使用聚对苯二甲酸乙二醇酯。此外，本发明中所述上基材中掺杂一定量的蓝光吸收剂，其含量为上基材重量的0.1～3wt％，其中对蓝光吸收剂的种类和具体结构没有做特殊限定，可以选用市面上常规的蓝光吸收剂，例如，可以选用江西洛特化工有限公司的lotsorbb-30、lotsorbb-60、lotsorbb-80、lotsorbb-90、lotsorbp-1、lotsorbp-3、lotsorbp-12、lotsorbp-13等，上述蓝光吸收剂对蓝光的吸收波长范围广，吸收率大，可以吸收大部分的蓝光，避免蓝光对眼睛的伤害。tac变色膜本申请中的tac变色膜并没有特别的限制，在一种优选的技术方案中，所述tac变色膜包括光致变色化合物和三醋酸纤维素。所述tac即为三醋酸纤维素的简称。在一种优选的实施方式中，所述tac变色膜包括光致变色化合物和三醋酸纤维素。所述的三醋酸纤维素还可以称为纤维素珠、纤维素丸、纤维素凝胶、珍珠状纤维素、珠状纤维素。本申请中的光致变色化合物和三醋酸纤维素均市售获得。在一种优选的实施方式中，所述光致变色化合物和三醋酸纤维素之间的重量比为(1～20)：100；最优选为1：20。术语“光致变色化合物”，光致变色化合物不特别限定，并可使用已知的化合物。例如，可使用以下文献中描述的光致变色化合物：日本专利申请公布(toku-kai-hei)2-28165、日本专利申请公布(toku-kai-sho)62-288830、国际公开wo94/22850小册子、国际公开wo96/14596小册子、国际公开wo01/60811小册子、美国专利4913544和美国专利5623005。光致变色化合物的量可根据光致变色涂布剂或铸塑固化性组合物的用途而适当地确定。在一种实施方式中，所述光致变色化合物的非限制性例子为具有所希望的色度颜色的有机光致变色化合物。它们通常具有至少一个在约400-700nm范围内的激活的吸收峰。它们可以单独使用或与补充其激活颜色的光致变色化合物结合使用。在一个非限制性具体实施方式中，所述光致变色化合物包括色烯，例如苯并吡喃、萘并吡喃、吲哚萘并吡喃和菲并吡喃；螺吡喃，例如螺(苯并二氢吲哚)萘并吡喃、螺(二氢吲哚)苯并吡喃、螺(二氢吲哚)萘并吡喃、螺(二氢吲哚)奎诺吡喃和螺(二氢吲哚)吡喃；嗪，例如螺(二氢吲哚)吩嗪、螺(二氢吲哚)吡啶并苯并嗪、螺(苯并二氢吲哚)吡啶并苯并嗪、螺(苯并二氢吲哚)吩嗪和螺(二氢吲哚)苯并嗪；汞的打萨宗盐、俘精酸酐，以及这些光致变色化合物的混合物。这些光致变色化合物在美国专利us5,645,767、us6,153,126和us6,296,785b1第30栏第44行至第31栏第5行中有所描述。其中，所述光致变色化合物包括，但不限于3，3-双(4-甲氧基苯基)-12-溴-6，13，13-三甲基-3h，13h-茚并[2’，3’:3，4]萘并[1，2-b]吡喃；3，3-双(4-甲氧基苯基)-10，12-二氯-13，13-二甲基-3h，13h-茚并[2’，3’:3，4]萘并[1，2-b]吡喃；3，3-双(4-甲氧基苯基)-6，7-二甲氧基-10，12-双(三氟甲基)-13，13-二甲基-3h，13h-茚并[2’，3’:3，4]萘并[1，2-b]吡喃；3，3-双(4-甲氧基苯基)-10，12-二溴-6-三氟甲基-6，7-二甲氧基-11，13，13-三甲基-3h，13h-茚并[2’，3’:3，4]萘并[1，2-b]吡喃；3-(4-丁氧基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-10，12-二溴-6-三氟甲基-13，13-二甲基-3h，13h-茚并[2’，3’:3，4]萘并[1，2-b]吡喃；3，3-双(4-氟苯基)-10，12-二溴-13，13-二甲基-3h，13h-茚并[2’，3’:3，4]萘并[1，2-b]吡喃；3，3-双(4-甲氧基苯基)-10，12-二溴-13，13-二甲基-3h，13h-茚并[2’，3’:3，4]萘并[1，2-b]吡喃；3-(4-氟苯基)-3-(4-(哌啶-1-基)苯基)-10，12-二溴-13，13-二甲基-3h，13h-茚并[2’，3’:3，4]萘并[1，2-b]吡喃；3-苯基-3-(4-吗啉基苯基)-10，11，12-三甲氧基-13，13-二甲基-3h，13h-茚并[2’，3’:3，4]萘并[1，2-b]吡喃；3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-吗啉基苯基)-5，7-二氟-10，11，12-三甲氧基-13，13-二甲基-3h，13h-茚并[2’，3’:3，4]萘并[1，2-b]吡喃；3-苯基-3-(4-吗啉基苯基)-6，7-二甲氧基-12-三氟甲基-13，13-二甲基-茚并[2’，3’:3，4]萘并[1，2-b]吡喃；和/或3，3-双(4-甲氧基苯基)-6，7，10，12-四甲氧基-13，13-二甲基-3h，13h-茚并[2’，3’:3，4]萘并[1，2-b]吡喃、3,3-二苯基-3h-萘并[2,1-b]吡喃中的任意一种或几种的混合。在一种优选的实施方式中，所述光致变色化合物选自：苯并吡喃、萘并吡喃、吲哚萘并吡喃、菲并吡喃、螺(苯并二氢吲哚)萘并吡喃、螺(二氢吲哚)苯并吡喃、螺(二氢吲哚)萘并吡喃、螺(二氢吲哚)奎诺吡喃和螺(二氢吲哚)吡喃、俘精酸酐中的任意一种或几种的混合。在一种优选的实施方式中，所述tac变色膜的制备方法如下：将三醋酸纤维素和光致变色化合物按重量份称取后，溶于二氯甲烷中，得到粘稠液体，进行流涎工艺，即将粘稠液体流涎于平坦而均匀的旋转光滑支撑体上，形成薄膜层。在一种优选的实施方式中，所述的改性三醋酸纤维素为羟基封端超支化聚酯改性三醋酸纤维素。在一种优选的实施方式中，所述的羟基封端超支化聚酯改性三醋酸纤维素的制备方法至少包括以下步骤：在500ml圆底烧瓶中，加入300ml二甲基乙酰胺溶剂，加入5g的羟基封端超支化聚酯，搅拌溶解后，再加入100g三醋酸纤维素，升温至130℃后，反应5h后，将得到的产物进行过滤，干燥后得到羟基封端超支化聚酯改性三醋酸纤维素。本申请中所使用的羟基封端超支化聚酯为市售获得，购于武汉超支化树脂科技有限公司。胶粘剂本申请中胶粘剂只要能够起到粘结作用即可，此外并没有特殊的设计。所述第一胶粘剂层和第二胶粘剂层可以相同，也可以不同，可以各自独立的选自(甲基)丙烯酸酯类胶粘剂、环氧树脂类胶粘剂、聚氨酯类胶粘剂以及聚酰亚胺类胶粘剂中的至少一种。在一种优选的实施方式中，所述第一胶粘剂为丙烯酸酯类胶粘剂。在一种优选的实施方式中，所述丙烯酸酯类胶粘剂的制备原料，以重量份计，至少包括：在一种优选的实施方式中，所述丙烯酸酯预聚物为环氧丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸n,n-二甲氨基乙酯的共聚物。在一种优选的实施方式中，所述环氧丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸n,n-二甲氨基乙酯之间的重量比为10：5：2。在一种优选的实施方式中，所述丙烯酸酯预聚物的制备方法，至少包括以下步骤：向反应釜中依次加入1kg的环氧丙烯酸酯、0.5kg的甲基丙烯酸甲酯、0.2kg的甲基丙烯酸n,n-二甲氨基乙酯以及10l的溶剂n,n-二甲基甲酰胺，搅拌溶解后，然后升温至100℃，然后再向体系中加入0.01kg的引发剂过氧化二苯甲酰，搅拌反应1～3小时，即可得到丙烯酸酯预聚物。在一种优选的实施方式中，所述丙烯酸酯类胶粘剂的制备方法，至少包括以下步骤：将相应重量份的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷加入到丙烯酸酯预聚物中，搅拌混合均匀，然后在向体系中加入引发剂，将反应温度上升至80℃并恒温搅拌80～120min，然后加入增韧剂、增稠剂，在反应温度为100℃下，搅拌30min，自然冷却、过滤，得到丙烯酸酯类胶粘剂。本发明的第二个方面提供了光致变色材料的制备方法，至少包括以下步骤：提供上基材、下基材以及tac变色膜；将第一胶粘剂层至少部分地同时覆盖在所述上基材的下表面以及所述tac变色膜的上表面上，使上基材与tac变色膜贴合；将第二胶粘剂层至少部分地同时覆盖在所述tac变色膜的下表面以及所述下基材的上表面上，使下基材与tac变色膜贴合。本发明的第三方面提供了一种眼镜片制品，包括上述光致变色材料。本发明的第四方面提供了上述光致变色材料在眼科制品、光学通信领域的应用。所述眼科制品可以列举的有：矫正透镜、非矫正透镜、接触透镜、眼内透镜、放大透镜、保护透镜和护目镜中的一种。所述光学通信可以列举的有：屏幕、监视器、安全元件中的一种。下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，且以下物料所用份数均为重量份。此外，以下所有实施例和对比例提供的光致变色材料中，上基材中均添加有1wt％含量的，购自江西洛特化工有限公司牌号为lotsorbb-60的蓝光吸收剂。实施例1本实施例1提供了一种光致变色材料，由上至下依次包括：(a)上基材；(b)第一胶粘剂层；(c)tac变色膜；(d)第二胶粘剂层；(e)下基材。所述上基材为三醋酸纤维素；所述第一胶粘剂层为丙烯酸酯类胶粘剂。所述丙烯酸酯类胶粘剂的制备原料，以重量份计，至少包括：所述丙烯酸酯预聚物的制备方法，至少包括以下步骤：向反应釜中依次加入1kg的环氧丙烯酸酯、0.5kg的甲基丙烯酸甲酯、0.2kg的甲基丙烯酸n,n-二甲氨基乙酯以及10l的溶剂n,n-二甲基甲酰胺，搅拌溶解后，然后升温至100℃，然后再向体系中加入0.01kg的引发剂过氧化二苯甲酰，搅拌反应1小时，即可得到丙烯酸酯预聚物。所述丙烯酸酯类胶粘剂的制备方法，至少包括以下步骤：将相应重量份的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷加入到丙烯酸酯预聚物中，搅拌混合均匀，然后在向体系中加入引发剂，将反应温度上升至80℃并恒温搅拌120min，然后加入增韧剂、增稠剂，在反应温度为100℃下，搅拌30min，自然冷却、过滤，得到丙烯酸酯类胶粘剂。所述增韧剂为液体聚丁二烯橡胶；所述增稠剂为气相白碳黑。所述tac变色膜包括光致变色化合物和三醋酸纤维素；所述光致变色化合物和三醋酸纤维素之间的重量比为1：100；所述tac变色膜的制备方法如下：将三醋酸纤维素和光致变色化合物按重量份称取后，溶于二氯甲烷中，得到粘稠液体，进行流涎工艺，即将粘稠液体流涎于平坦而均匀的旋转光滑支撑体上，形成薄膜层。所述光致变色化合物为苯并吡喃；所述第二胶粘剂层为聚氨酯胶粘剂，所述聚氨酯胶粘剂购于中山加合包装材料有限公司。所述下基材为三醋酸纤维素；光致变色材料的制备方法，至少包括以下步骤：提供上基材、下基材以及tac变色膜；将第一胶粘剂层至少部分地同时覆盖在所述上基材的下表面以及所述tac变色膜的上表面上，使上基材与tac变色膜贴合；将第二胶粘剂层至少部分地同时覆盖在所述tac变色膜的下表面以及所述下基材的上表面上，使下基材与tac变色膜贴合。实施例2本实施例2提供了一种光致变色材料，由上至下依次包括：(a)上基材；(b)第一胶粘剂层；(c)tac变色膜；(d)第二胶粘剂层；(e)下基材。所述上基材为三醋酸纤维素；所述第一胶粘剂层为丙烯酸酯类胶粘剂。所述丙烯酸酯类胶粘剂的制备原料，以重量份计，至少包括：所述丙烯酸酯预聚物的制备方法，至少包括以下步骤：向反应釜中依次加入1kg的环氧丙烯酸酯、0.5kg的甲基丙烯酸甲酯、0.2kg的甲基丙烯酸n,n-二甲氨基乙酯以及10l的溶剂n,n-二甲基甲酰胺，搅拌溶解后，然后升温至100℃，然后再向体系中加入0.01kg的引发剂过氧化二苯甲酰，搅拌反应1小时，即可得到丙烯酸酯预聚物。所述丙烯酸酯类胶粘剂的制备方法，至少包括以下步骤：将相应重量份的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷加入到丙烯酸酯预聚物中，搅拌混合均匀，然后在向体系中加入引发剂，将反应温度上升至80℃并恒温搅拌120min，然后加入增韧剂、增稠剂，在反应温度为100℃下，搅拌30min，自然冷却、过滤，得到丙烯酸酯类胶粘剂。所述增韧剂为液体聚丁二烯橡胶；所述增稠剂为气相白碳黑。所述tac变色膜包括光致变色化合物和三醋酸纤维素；所述光致变色化合物和三醋酸纤维素之间的重量比为1：100；所述tac变色膜的制备方法如下：将三醋酸纤维素和光致变色化合物按重量份称取后，溶于二氯甲烷中，得到粘稠液体，进行流涎工艺，即将粘稠液体流涎于平坦而均匀的旋转光滑支撑体上，形成薄膜层。所述光致变色化合物为苯并吡喃；所述第二胶粘剂层为聚氨酯胶粘剂，所述聚氨酯胶粘剂购于中山加合包装材料有限公司。所述下基材为三醋酸纤维素；光致变色材料的制备方法，至少包括以下步骤：提供上基材、下基材以及tac变色膜；将第一胶粘剂层至少部分地同时覆盖在所述上基材的下表面以及所述tac变色膜的上表面上，使上基材与tac变色膜贴合；将第二胶粘剂层至少部分地同时覆盖在所述tac变色膜的下表面以及所述下基材的上表面上，使下基材与tac变色膜贴合。实施例3本实施例3提供了一种光致变色材料，由上至下依次包括：(a)上基材；(b)第一胶粘剂层；(c)tac变色膜；(d)第二胶粘剂层；(e)下基材。所述上基材为三醋酸纤维素；所述第一胶粘剂层为丙烯酸酯类胶粘剂。所述丙烯酸酯类胶粘剂的制备原料，以重量份计，至少包括：所述丙烯酸酯预聚物的制备方法，至少包括以下步骤：向反应釜中依次加入1kg的环氧丙烯酸酯、0.5kg的甲基丙烯酸甲酯、0.2kg的甲基丙烯酸n,n-二甲氨基乙酯以及10l的溶剂n,n-二甲基甲酰胺，搅拌溶解后，然后升温至100℃，然后再向体系中加入0.01kg的引发剂过氧化二苯甲酰，搅拌反应1小时，即可得到丙烯酸酯预聚物。所述丙烯酸酯类胶粘剂的制备方法，至少包括以下步骤：将相应重量份的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷加入到丙烯酸酯预聚物中，搅拌混合均匀，然后在向体系中加入引发剂，将反应温度上升至80℃并恒温搅拌120min，然后加入增韧剂、增稠剂，在反应温度为100℃下，搅拌30min，自然冷却、过滤，得到丙烯酸酯类胶粘剂。所述增韧剂为液体聚丁二烯橡胶；所述增稠剂为气相白碳黑。所述tac变色膜包括光致变色化合物和三醋酸纤维素；所述光致变色化合物和三醋酸纤维素之间的重量比为1：100；所述tac变色膜的制备方法如下：将三醋酸纤维素和光致变色化合物按重量份称取后，溶于二氯甲烷中，得到粘稠液体，进行流涎工艺，即将粘稠液体流涎于平坦而均匀的旋转光滑支撑体上，形成薄膜层。所述光致变色化合物为苯并吡喃；所述第二胶粘剂层为聚氨酯胶粘剂，所述聚氨酯胶粘剂购于中山加合包装材料有限公司。所述下基材为三醋酸纤维素；光致变色材料的制备方法，至少包括以下步骤：提供上基材、下基材以及tac变色膜；将第一胶粘剂层至少部分地同时覆盖在所述上基材的下表面以及所述tac变色膜的上表面上，使上基材与tac变色膜贴合；将第二胶粘剂层至少部分地同时覆盖在所述tac变色膜的下表面以及所述下基材的上表面上，使下基材与tac变色膜贴合。实施例4本实施例4提供了一种光致变色材料，由上至下依次包括：(a)上基材；(b)第一胶粘剂层；(c)tac变色膜；(d)第二胶粘剂层；(e)下基材。所述上基材为三醋酸纤维素；所述第一胶粘剂层为丙烯酸酯类胶粘剂。所述丙烯酸酯类胶粘剂的制备原料，以重量份计，至少包括：所述丙烯酸酯预聚物的制备方法，至少包括以下步骤：向反应釜中依次加入1kg的环氧丙烯酸酯、0.5kg的甲基丙烯酸甲酯、0.2kg的甲基丙烯酸n,n-二甲氨基乙酯以及10l的溶剂n,n-二甲基甲酰胺，搅拌溶解后，然后升温至100℃，然后再向体系中加入0.01kg的引发剂过氧化二苯甲酰，搅拌反应1小时，即可得到丙烯酸酯预聚物。所述丙烯酸酯类胶粘剂的制备方法，至少包括以下步骤：将相应重量份的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷加入到丙烯酸酯预聚物中，搅拌混合均匀，然后在向体系中加入引发剂，将反应温度上升至80℃并恒温搅拌120min，然后加入增韧剂、增稠剂，在反应温度为100℃下，搅拌30min，自然冷却、过滤，得到丙烯酸酯类胶粘剂。所述增韧剂为液体聚丁二烯橡胶；所述增稠剂为气相白碳黑。所述tac变色膜包括光致变色化合物和三醋酸纤维素；所述光致变色化合物和三醋酸纤维素之间的重量比为1：20；所述tac变色膜的制备方法如下：将改性三醋酸纤维素和光致变色化合物按重量份称取后，溶于二氯甲烷中，得到粘稠液体，进行流涎工艺，即将粘稠液体流涎于平坦而均匀的旋转光滑支撑体上，形成薄膜层。所述改性三醋酸纤维素为羟基封端超支化聚酯改性三醋酸纤维素；所述的羟基封端超支化聚酯改性三醋酸纤维素的制备方法至少包括以下步骤：在500ml圆底烧瓶中，加入300ml二甲基乙酰胺溶剂，加入5g的羟基封端超支化聚酯，搅拌溶解后，再加入100g三醋酸纤维素，升温至130℃后，反应5h后，将得到的产物进行过滤，干燥后得到羟基封端超支化聚酯改性三醋酸纤维素。所述光致变色化合物为苯并吡喃；所述第二胶粘剂层为聚氨酯胶粘剂，所述聚氨酯胶粘剂购于中山加合包装材料有限公司。所述下基材为三醋酸纤维素；光致变色材料的制备方法，至少包括以下步骤：提供上基材、下基材以及tac变色膜；将第一胶粘剂层至少部分地同时覆盖在所述上基材的下表面以及所述tac变色膜的上表面上，使上基材与tac变色膜贴合；将第二胶粘剂层至少部分地同时覆盖在所述tac变色膜的下表面以及所述下基材的上表面上，使下基材与tac变色膜贴合。实施例5本实施例5提供了一种光致变色材料，由上至下依次包括：(a)上基材；(b)第一胶粘剂层；(c)tac变色膜；(d)第二胶粘剂层；(e)下基材。所述上基材为三醋酸纤维素；所述第一胶粘剂层为丙烯酸酯类胶粘剂。所述丙烯酸酯类胶粘剂的制备原料，以重量份计，至少包括：所述丙烯酸酯预聚物的制备方法，至少包括以下步骤：向反应釜中依次加入1kg的环氧丙烯酸酯、0.5kg的甲基丙烯酸甲酯、0.2kg的甲基丙烯酸n,n-二甲氨基乙酯以及10l的溶剂n,n-二甲基甲酰胺，搅拌溶解后，然后升温至100℃，然后再向体系中加入0.01kg的引发剂过氧化二苯甲酰，搅拌反应1小时，即可得到丙烯酸酯预聚物。所述丙烯酸酯类胶粘剂的制备方法，至少包括以下步骤：将相应重量份的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷加入到丙烯酸酯预聚物中，搅拌混合均匀，然后在向体系中加入引发剂，将反应温度上升至80℃并恒温搅拌120min，然后加入增韧剂、增稠剂，在反应温度为100℃下，搅拌30min，自然冷却、过滤，得到丙烯酸酯类胶粘剂。所述增韧剂为液体聚丁二烯橡胶；所述增稠剂为气相白碳黑。所述tac变色膜包括光致变色化合物和三醋酸纤维素；所述光致变色化合物和三醋酸纤维素之间的重量比为1：20；所述tac变色膜的制备方法如下：将改性三醋酸纤维素和光致变色化合物按重量份称取后，溶于二氯甲烷中，得到粘稠液体，进行流涎工艺，即将粘稠液体流涎于平坦而均匀的旋转光滑支撑体上，形成薄膜层。所述改性三醋酸纤维素为羟基封端超支化聚酯改性三醋酸纤维素；所述的羟基封端超支化聚酯改性三醋酸纤维素的制备方法至少包括以下步骤：在500ml圆底烧瓶中，加入300ml二甲基乙酰胺溶剂，加入5g的羟基封端超支化聚酯，搅拌溶解后，再加入100g三醋酸纤维素，升温至130℃后，反应5h后，将得到的产物进行过滤，干燥后得到羟基封端超支化聚酯改性三醋酸纤维素。所述光致变色化合物为苯并吡喃；所述第二胶粘剂层同第一胶粘剂层。所述下基材为三醋酸纤维素；光致变色材料的制备方法，至少包括以下步骤：提供上基材、下基材以及tac变色膜；将第一胶粘剂层至少部分地同时覆盖在所述上基材的下表面以及所述tac变色膜的上表面上，使上基材与tac变色膜贴合；将第二胶粘剂层至少部分地同时覆盖在所述tac变色膜的下表面以及所述下基材的上表面上，使下基材与tac变色膜贴合。对比例1对比例1同实施例1，不同点在于，不包括第一胶粘剂层和第二胶粘剂层。对比例2对比例2同实施例1，不同点在于，将第一胶粘剂层，丙烯酸酯类胶粘剂的配方原料中不包括甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。对比例3对比例3同实施例1，不同点在于，将丙烯酸酯预聚物的制备原料全部更换成环氧丙烯酸酯。对比例4对比例4同实施例1，不同点在于，将丙烯酸酯预聚物的制备原料全部更换成甲基丙烯酸甲酯。对比例5对比例5同实施例4，不同点在于，将羟基封端超支化聚酯改性三醋酸纤维素更换成环糊精改性三醋酸纤维素。所述环糊精改性三醋酸纤维素的制备方法为：在500ml圆底烧瓶中，加入300ml二甲基乙酰胺溶剂，加入5g的环糊精，搅拌溶解后，再加入100g三醋酸纤维素，升温至100℃后，反应4h后，将得到的产物进行过滤，干燥后得到环糊精改性三醋酸纤维素。对比例6对比例6同实施例5，不同点在于，将第一胶粘剂层和第二胶粘剂更换成市售的聚氨酯胶粘剂。测试方法(1)粘合性能分别以1mm的间隔，将实施例以及对比例中的光致变色材料横切100个格子，并牢固地粘贴粘合带(商品名；cellotape，nichiban(株))，再快速剥离，然后观察光致变色材料有无剥离，其中，完全无剥离的为0级；出现任何剥离的为1级。(2)强紫外下的粘合性能分别以1mm的间隔，将实施例以及对比例中的光致变色材料横切100个格子，然后在紫外线指数为15的环境照射7天，然后在进行上述粘合性能测试。将照射后的产品牢固地粘贴粘合带(商品名；cellotape，nichiban(株))，再快速剥离，然后观察光致变色材料有无剥离，其中，完全无剥离的为0级；出现任何剥离的为1级。(3)水中粘合性能分别以1mm的间隔，将实施例以及对比例中的光致变色材料横切100个格子，然后在45摄氏度的温水中浸泡30天，然后在进行上述粘合性能测试。将浸泡后的产品牢固地粘贴粘合带(商品名；cellotape，nichiban(株))，再快速剥离，然后观察光致变色材料有无剥离，其中，完全无剥离的为0级；出现任何剥离的为1级。(4)外观将光致变色材料在暗室内荧光灯下通过目视进行判断。将涂膜表面没有歪曲并且涂布均匀的透镜判断为良好。表1数据表征例子粘合性能紫外下粘合性能水中粘合性能外观实施例1011良好实施例2011良好实施例3011良好实施例4010良好实施例5000良好对比例1111较差对比例2011良好对比例3111良好对比例4111良好对比例5001良好对比例6111较差根据数据可以看出，光致变色材料具有很好的粘合性能和外观，因此提供了本发明的有益技术效果。前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。当前第1页12